金屬表面處理廢水深度處理與回用技術(shù)

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1、金屬表面處理廢水深度處理與回用技術(shù) 金屬表面處理廢水深度處理與回用技術(shù) 2018/09/13 [摘要]金屬表面處理廢水中存在大量的有毒有害物質(zhì),其中含有大量重金屬,直接排放將嚴(yán)重污染環(huán)境。同時(shí)隨著兩高司法解釋的出臺(tái),降低了金屬表面處理企業(yè)的環(huán)境犯罪入罪門(mén)檻,為降低重金屬排放濃度,在一定程度上減少法律風(fēng)險(xiǎn),企業(yè)實(shí)施廢水深度處理與回用勢(shì)在必行,本文主要對(duì)金屬表面處理廢水深度處理與回用技術(shù)對(duì)目前的一些方法進(jìn)行闡述。 [關(guān)鍵詞]廢水;深度處理;回用技術(shù)

2、 1金屬表面處理廢水的種類及危害 1.1種類 根據(jù)金屬表面處理種類的不同,金屬表面處理廢水主要有:(1)電鍍廢水電鍍生產(chǎn)過(guò)程中的廢水,包括前處理廢水、電鍍漂洗廢水、鍍后鈍化處理廢水以及退鍍廢液等。(2)陽(yáng)極氧化廢水鋁、鎂合金陽(yáng)極氧化產(chǎn)生的廢水,主要包括除油、酸腐蝕、堿腐蝕、酸拋光、氧化、電解、著色、染色、封閉產(chǎn)生的生產(chǎn)廢水。(3)涂裝前處理廢水涂裝前工件預(yù)處理廢水,包括除油、酸洗除銹、表面調(diào)整、磷化等。(4)電泳涂裝廢水水溶性電泳生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水。 1.2危害 金屬表面處理廢水中含有重金屬、酸、堿等,其中重金屬進(jìn)入環(huán)

3、境或生態(tài)系統(tǒng)后將不被分解并存留、積累和遷移,造成危害。重金屬可在藻類和底泥中積累,被魚(yú)和貝體表吸附,產(chǎn)生食物鏈濃縮,從而造成公害。同時(shí),重金屬進(jìn)入人體后積累并好過(guò)一定量后,將使人體產(chǎn)生各類中毒反應(yīng),影響人體健康,甚至危及生命。同時(shí),金屬表面處理廢水中的氮、磷等進(jìn)入水體將會(huì)引發(fā)水中硅藻、藍(lán)藻、綠藻大量繁殖,導(dǎo)致水腫溶解氧減少,化學(xué)耗氧量增加,從而導(dǎo)致水體“死亡”,進(jìn)而使水體質(zhì)量惡化,導(dǎo)致魚(yú)類死亡。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),我國(guó)金屬表面處理廢水中單電鍍廢水等排放量已超40億噸,日趨嚴(yán)重的水污染不僅加劇了水資源短缺的矛盾,而且在今后一定時(shí)期內(nèi)長(zhǎng)期存在并難以消除。為此,金屬表面處理企業(yè)必須對(duì)所排放的廢水深度處理并

4、回用,降低排放總量,減少環(huán)境負(fù)荷。 2目前深度處理及中水回用方法 目前,在日常生產(chǎn)中主要利用膜過(guò)濾進(jìn)行深度處理及中水回用。膜技術(shù)是21世紀(jì)水處理領(lǐng)域的關(guān)鍵技術(shù),也是近年來(lái)水處理領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。膜分離技術(shù)可以完成其他過(guò)濾不能完成的任務(wù),可以去除更細(xì)小的雜質(zhì),可去除溶解態(tài)的有機(jī)物和無(wú)機(jī)物。目前常用的膜技術(shù)主要包括利用電位差的電滲析、倒極電滲析和利用壓力差的膜法,下面著重介紹目前較為常用的利用壓力差的膜法處理技術(shù),該處理技術(shù)主要包括微濾、超濾、納濾和反滲透。 2.1超濾 超濾是一種加壓膜分離技術(shù),即在一定的壓力下,被分離的溶液一定的流速

5、沿著超濾膜表面流動(dòng),溶液中的溶劑和低分子量物質(zhì)、無(wú)機(jī)離子,從高壓側(cè)頭過(guò)超濾膜進(jìn)入低壓側(cè),并作為濾液排出;而溶液中高分子物質(zhì)、膠體微粒及微生物等被超濾膜截留,溶液被濃縮并以濃縮液形式排出。超濾膜的孔徑在0.05um到1nm之間,主要用于截留去除水腫的懸浮物、膠體、微粒、細(xì)菌等大分子物質(zhì)。超濾雖能耗低、生產(chǎn)周期短,運(yùn)行費(fèi)用低,對(duì)電泳涂漆廢水處理中可凈化電泳漆的槽液,使漆液中的無(wú)機(jī)鹽頭過(guò)超濾膜,把漆料截留下來(lái),返回電泳槽重新使用。因此被國(guó)內(nèi)外許多工廠采用。 2.2反滲透 反滲透又稱逆滲透,是一種以壓力差為推動(dòng)力,從溶液中分離出溶劑的膜分離操作。目前,反滲透膜的頭過(guò)機(jī)理

6、尚未見(jiàn)有一致公認(rèn)的解釋,其中以選擇性吸著-毛細(xì)管流機(jī)理常被引用。該理論以吉布斯吸附式為依據(jù),認(rèn)為膜表面由于親水性原因,能選擇媳婦水分子而排斥鹽分。在施加壓力作用下,純水層不斷通過(guò)毛細(xì)管流過(guò)反滲透膜,當(dāng)其中的孔隙為純水層厚度的一倍是,可達(dá)到理性的脫鹽效果。反滲透技術(shù)在重金屬?gòu)U水處理中應(yīng)用較早,主要大規(guī)模用于鍍鎳、鉻、鋅漂洗水和混合重金屬?gòu)U水的處理。反滲透具有無(wú)相態(tài)變化、常溫操作、設(shè)備簡(jiǎn)單、效益高、能耗少等優(yōu)點(diǎn),但需要高壓設(shè)備,且膜面易發(fā)生污染,穩(wěn)定性、耐藥性、耐熱性、耐溶劑能力有限,且單獨(dú)的膜分離技術(shù)功能有限,需與其他分離技術(shù)連用。 2.3微濾 微濾又稱微孔過(guò)濾,

7、屬于精密過(guò)濾,是以多孔膜為過(guò)濾介質(zhì),在0.1~0.3MPa的壓力推動(dòng)下,截留溶液中的沙礫、淤泥、粘土等顆粒和賈第蟲(chóng)和一些喜劇等,而大量溶劑、小分子及少量大分子溶質(zhì)都能頭過(guò)膜等分離過(guò)程,微濾等操作過(guò)程分為死端過(guò)濾和錯(cuò)流過(guò)濾兩種模式。目前主要應(yīng)用于食品飲料、醫(yī)藥衛(wèi)生、電子、化工、環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域,在金屬表面處理廢水治理中應(yīng)用相對(duì)較少。 2.4納濾 納濾是近十幾年發(fā)展起來(lái)的,分離需要壓力一般為0.5~2.0MPa,比用反滲透膜達(dá)到同樣的滲透通量所必需是假的壓差低1~5MPa,根據(jù)操作壓力和分離界限,可以定性將納濾排在超濾和反滲透之間,因此納濾也成低壓反滲透。納濾的分離機(jī)

8、理目前仍處于研究階段,不太成熟,技術(shù)原理近似機(jī)械篩分,但納濾膜本身帶有電荷性,這是他在很低壓力下仍具有較高脫鹽性能和截留分子量為數(shù)百的膜也可脫除無(wú)機(jī)鹽的重要原因。目前越來(lái)越廣泛應(yīng)用于電子、食品和醫(yī)藥等行業(yè),在金屬表面處理廢水治理中應(yīng)用相對(duì)較少。 3膜分離技術(shù)存在的問(wèn)題及對(duì)策 在用膜技術(shù)處理水的應(yīng)用過(guò)程中,產(chǎn)生膜的污染在所難免。通常認(rèn)為膜污染主要由凝膠層的形成、膜孔堵塞、濃差極化和膜孔吸附這4種原因引起。 3.1減少膜孔堵塞及凝膠層的形成 減少膜孔堵塞及凝膠層比較有效的方法是,改善膜表面流動(dòng)條件或者采用化學(xué)清洗。無(wú)機(jī)物結(jié)垢源于水化學(xué)

9、變化造成金屬氫氧化物與碳酸鹽快速沉淀在膜表面或膜內(nèi),顆粒結(jié)垢源于進(jìn)水中的懸浮物或膠體。此類結(jié)垢可通過(guò)水力學(xué)方式解決,即通過(guò)空氣吹掃、反洗或者添加流化介質(zhì)使水體及介質(zhì)成流化態(tài)。流化態(tài)的介質(zhì)可以沖刷膜表面減少濾餅層的沉積進(jìn)而緩解膜結(jié)垢。生物結(jié)垢源于生物膜的形成,一旦細(xì)菌粘附在膜上,它們就會(huì)繁殖并產(chǎn)生細(xì)胞外聚合物質(zhì),后者發(fā)展為粘性凝膠體。有機(jī)物結(jié)垢在處理含有自然有機(jī)物質(zhì)的地表水時(shí)非常普遍?;謴?fù)膜透過(guò)性的最有效的方式是通過(guò)化學(xué)清洗,通常被叫做原位清洗工藝(CIP)[17]。 3.2減小濃差極化 減小濃差極化主要是改善膜表面流動(dòng)條件:(1)一種方法是通過(guò)優(yōu)化和改變膜元件及

10、膜系統(tǒng)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),如在卷式膜組建中加設(shè)擋板網(wǎng)柵突起物等阻礙物作為湍流促進(jìn)器,設(shè)計(jì)彎曲流道等(2)另一種方法是在膜分離的過(guò)程中采取一定的操作策略,如降低料液濃度,加入顆粒物或氣泡,降低壓力或采用脈沖壓力或流速等方法。3.3減少膜孔吸附“維持高膜通量”(EFM)的策略,可以有效提高膜通量,盡可能長(zhǎng)時(shí)間保持膜的清潔,可以最大效率利用膜面積和孔隙率。維持高通量策略實(shí)際上是對(duì)膜系統(tǒng)自動(dòng)化的化學(xué)清洗過(guò)程,可根據(jù)水質(zhì)智能選擇化學(xué)清洗劑。典型工藝包括一定濃度化學(xué)藥劑對(duì)膜進(jìn)行充滿浸泡或循環(huán),通常為15~30min,然后排放化學(xué)清洗劑進(jìn)水沖洗。還有通過(guò)溶液預(yù)處理、酶制劑清洗、工藝操作條件優(yōu)化、膜面改性等方法用于減少

11、膜孔吸附。膜表面改性方法是通過(guò)將各種化學(xué)或物理方法,以物理吸附或化學(xué)連接的方式,將有機(jī)聚合物或者其他化合物固定在膜的表面或者孔隙結(jié)構(gòu)中,以減輕膜面由于污染物沉積而產(chǎn)生的膜污染現(xiàn)象,從而改變膜性能[3]。常用的改性方法有:等離子體改性、共混改性、輻射改性和表面化學(xué)反應(yīng)改性。 4膜的應(yīng)用前景與展望 在廢水處理中,膜技術(shù)在其中扮演重要的角色。膜分離技術(shù)作為綠色和節(jié)能的高科技技術(shù),其高效、潔凈、節(jié)能的優(yōu)點(diǎn)越來(lái)越為人們所認(rèn)可。目前在膜分離技術(shù)的應(yīng)用過(guò)程中亟需解決的主要是膜成本高、易被污染、結(jié)垢堵塞的問(wèn)題。在未來(lái)的研究中,若能夠降解決上述問(wèn)題,同時(shí)加強(qiáng)膜污染機(jī)理研究,探索緩解膜污染的途徑,完善膜分離技術(shù),將會(huì)極大地推動(dòng)工業(yè)和社會(huì)的進(jìn)步,產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

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