2022高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第1部分 第9講 水溶液中的離子平衡對(duì)點(diǎn)特訓(xùn)

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1、2022高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第1部分 第9講 水溶液中的離子平衡對(duì)點(diǎn)特訓(xùn) 1.(2017·浙江卷)室溫下,下列事實(shí)不能說(shuō)明NH3·H2O為弱電解質(zhì)的是( D ) A.0.1 mol·L-1NH3·H2O的pH小于13 B.0.1 mol·L-1NH4Cl的pH小于7 C.相同條件下,濃度均為0.1 mol·L-1NaOH溶液和氨水,氨水的導(dǎo)電能力弱 D.0.1 mol·L-1NH3·H2O能使無(wú)色酚酞試液變紅色 解析 0.1 mol·L-1NH3·H2O的pH小于13,則溶液中c(OH-)<0.1 mol/L,所以c(OH-)<c(NH3·H2O),選項(xiàng)A說(shuō)明NH3·H2O部分電離,

2、為弱電解質(zhì);0.1 mol·L-1NH4Cl的pH小于7顯酸性,選項(xiàng)B說(shuō)明NH4Cl是強(qiáng)酸弱堿鹽,則證明NH3·H2O是弱電解質(zhì);相同條件下,濃度均為0.1 mol·L-1NaOH溶液和氨水,氨水的導(dǎo)電能力弱,選項(xiàng)C說(shuō)明NH3·H2O部分電離,為弱電解質(zhì);0.1 mol·L-1NH3·H2O能使無(wú)色酚酞試液變紅色,選項(xiàng)D說(shuō)明NH3·H2O顯堿性,則不能證明NH3·H2O是弱電解質(zhì)。 2.(2018· 西安八校聯(lián)考)25 ℃時(shí),下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是( B ) A.將Na2CO3溶液用水稀釋后,pH變大,Kw不變 B.向有AgCl固體的飽和溶液中加少許水,c(Ag+)和Ksp(A

3、gCl)都不變 C.pH=4.75濃度均為0.1 mol/L的CH3COOH、CH3COONa混合溶液中: c(CH3COO-)+c(OH-)

4、pH=4.75,c(H+)>c(OH-),所以c(CH3COO-)>c(Na+),根據(jù)物料守恒有:2c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),所以c(CH3COOH)<c(Na+),c(CH3COO-)+c(OH-)>c(CH3COOH)+c(H+),選項(xiàng)C錯(cuò)誤;醋酸是弱酸,醋酸為弱電解質(zhì),濃度越大,電離程度越小,pH為2和3的CH3COOH溶液,后者電離程度大,pH為2的CH3COOH的濃度大于pH為3的CH3COOH溶液的濃度的10倍,設(shè)pH為2的醋酸濃度為x,pH=3的醋酸濃度為y,則有Va×x=Vb×y,則=<,即Vb>10Va,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。 3.(2018·江西六校

5、聯(lián)考)一定溫度下,下列各項(xiàng)中的比較不合理的是( D ) A.常溫下,Ka (HCOOH)=1.77×10-4,Kb (NH3·H2O)=1.76×10-5,濃度均為0.1 mol·L-1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中陰、陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度之和:前者大于后者 B.已知醋酸銨溶液顯中性:①0.1 mol/L HCl、②0.05 mol/L CH3COOH?、? mol/L NaCl?、?.2 mol/L NaOH、⑤0.001 mol/L NH3·H2O 五種溶液中,由水電離出來(lái)的氫離子濃度由大到小的順序是③⑤②①④ C.相同濃度幾種銨鹽溶液中c(NH)從大到小順序?yàn)椋?NH4)3P

6、O4、(NH4)2Fe(SO4)2、(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、NH4HSO4、NH4Cl、NH4HCO3 D.0.1 mol·L-1NaHC2O4溶液顯弱酸性則:c(Na+)>c(HC2O)>c(H2C2O4)>c(C2O)>c(H+) 解析 根據(jù)電荷守恒HCOONa和NH4Cl 溶液中分別有:c(OH-)+c(HCOO-)=c(Na+)+c(H+)、c(Cl-)+c(OH-)=c(NH)+c(H+),所以二者陰陽(yáng)離子物質(zhì)的量濃度之和分別為:2{c(Na+)+c(H+)}、2{c(Cl-)+c(OH-)},其中c(Na+)=c(Cl-),由于Ka (HCOOH)>Kb (NH

7、3·H2O),所以NH4Cl水解程度大于HCOONa,所以NH4Cl溶液中的c(OH-)小于HCOONa溶液中的c(H+),所以2{c(Na+)+c(H+)}>2{c(Cl-)+c(OH-)},選項(xiàng)A正確;酸和堿抑制水的電離,水解的鹽促進(jìn)水的電離,強(qiáng)酸強(qiáng)堿的正鹽對(duì)水的電離既不抑制也不促進(jìn),所以③ 既不促進(jìn)也不抑制,① 、② 、④ 、⑤對(duì)水的電離都抑制;由于酸和堿中c(H+)或c(OH-)越大,水的電離程度越小,因?yàn)榇姿徜@溶液顯中性,所以CH3COOH和NH3·H2O電離程度相當(dāng),因此0.05 mol/L CH3COOH中c(H+)大于0.001 mol/L NH3·H2O中c(OH-),因此水

8、電離出來(lái)的氫離子濃度⑤>②>①>④,選項(xiàng)B正確;先從物質(zhì)組成可知:c(NH)可分三個(gè)檔次:最多的是(NH4)3PO4;其次是(NH4)2Fe(SO4)2、(NH4)2SO4、(NH4)2CO3;最后為:NH4HSO4、NH4HCO3、NH4Cl,由于水解NH+H2ONH3·H2O+H+,在(NH4)2Fe(SO4)2、(NH4)2SO4、(NH4)2CO3中Fe2+抑制NH水解,CO促進(jìn)NH水解,所以三者中,(NH4)2Fe(SO4)2溶液中c(NH)最大,(NH4)2CO3溶液中c(NH)最??;HSO電離的H+對(duì)NH 水解有抑制作用,HCO對(duì)NH的水解起促進(jìn)作用,NH4Cl正常水解,c(

9、NH )從大到小的順序:NH4HSO4、NH4Cl 、NH4HCO3,選項(xiàng)C正確;NaHC2O4溶液顯弱酸性,說(shuō)明HC2O的電離程度大于水解程度,因此c(C2O)>c(H2C2O4),選項(xiàng)D錯(cuò)誤。 4.(2018·荊、襄、宜聯(lián)考)鍶(Sr)元素與鋇(Ba)元素化學(xué)性質(zhì)相似。已知25 ℃時(shí),Ksp(SrSO4)=2.5×10-7;Ksp(SrCO3)=2.5×10-9。下列說(shuō)法不正確的是( C ) A.SrSO4(s)+CO(aq)SrCO3(s)+SO(aq)反應(yīng)的平衡常數(shù)K=100 B.向SrCO3飽和溶液中加入等體積0.1 mol/L的Na2SO4溶液,產(chǎn)生沉淀 C.SrSO4

10、的溶解度是SrCO3溶解度的100倍 D.用鹽酸可檢驗(yàn)硫酸鍶是否完全轉(zhuǎn)化成碳酸鍶 解析 據(jù)平衡常數(shù)K===100,選項(xiàng)A正確;SrCO3飽和溶液中加入等體積硫酸鈉溶液后,溶液中:c(Sr2+)=2.5×10-5 mol/L,c(SO)=5×10-2 mol/L,c(Sr2+)·c(SO)=1.25×10-6>2.5×10-7,有沉淀產(chǎn)生,選項(xiàng)B正確;溶解度為100 g水中最多能溶解溶質(zhì)的質(zhì)量,則有m(SrSO4)=·V·M(SrSO4),m(SrCO3)=·V·M(SrCO3),其中V表示100 g水的體積,硫酸鍶的Ksp等于碳酸鍶的100倍,且硫酸鍶的摩爾質(zhì)量大于碳酸鍶,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;碳酸

11、鍶能溶解于鹽酸中,而硫酸鍶不能,若完全溶解,則無(wú)硫酸鍶,說(shuō)明硫酸鍶完全轉(zhuǎn)化為碳酸鍶;若不能完全溶解,則固體中含有硫酸鍶,選項(xiàng)D正確。 5.(2018·株洲一模)常溫下,用0.1 mol/L的NaOH溶液滴定相同濃度的一元弱酸HA 20 mL,滴定過(guò)程中溶液的pH隨滴定分?jǐn)?shù)(滴定分?jǐn)?shù)=)的變化曲線如圖所示(忽略中和熱效應(yīng)),下列說(shuō)法不正確的是( C ) A.HA溶液加水稀釋后,溶液中c(HA)/c(A-)的值減少 B.當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為1時(shí),溶液中水的電離程度最大 C.當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)大于1時(shí),溶液中離子濃度關(guān)系一定是c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) D.當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為x時(shí),H

12、A的電離常數(shù)為K(HA)=10-7x/(1-x) 解析 在弱酸HA溶液中存在電離平衡:HAH++A-,加水稀釋,平衡正向移動(dòng),c(HA)減小的倍數(shù)大于c(A-),稀釋后,溶液中的值減小,選項(xiàng)A正確;當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為1時(shí),二者恰好完全反應(yīng),溶液中的溶質(zhì)為NaA,屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,促進(jìn)水的電離,故當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為1時(shí),溶液中水的電離程度最大,選項(xiàng)B正確;當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)大于1時(shí),溶液中離子濃度關(guān)系一定是c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),也可能c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+),選項(xiàng)C錯(cuò)誤;HA的電離常數(shù)K(HA)==,選項(xiàng)D正確。 6.(2018·湖北調(diào)考)25 ℃時(shí),向

13、100 mL 0.01 mol·L-1的NaHA溶液中分別加入濃度均為0.01 mol·L-1的NaOH溶液和鹽酸,混合溶液的pH隨所加溶液體積的變化如圖所示(忽略過(guò)程中的體積變化)。下列說(shuō)法不正確的是( C ) A.25 ℃時(shí),H2A的第二步電離平衡常數(shù)約為10-6 B.水的電離程度:N>M>P C.隨著鹽酸的不斷滴入,最終溶液的pH小于2 D.P點(diǎn)時(shí)溶液中存在:2c(H2A)+c(HA-)+c(H+)=c(OH-)+c(Na+)+c(Cl-) 解析 由題給圖像可知,25 ℃時(shí),100 mL 0.01 mol·L-1NaHA溶液的pH為4,說(shuō)明HA-電離出的c(H+)=c(A2

14、-)=10-4 mol·L-1,則H2A的第二步電離平衡常數(shù)K=≈=10-6,選項(xiàng)A正確;M點(diǎn)時(shí)溶液中的溶質(zhì)為NaHA和Na2A,pH=7,水的電離既不得到促進(jìn)也不受到抑制,N點(diǎn)時(shí)溶液中的溶質(zhì)為Na2A,A2-的水解能夠促進(jìn)水的電離,P點(diǎn)溶液的溶質(zhì)為NaCl和H2A,H2A的電離會(huì)抑制水的電離,故水的電離程度:N>M>P,選項(xiàng)B正確;加入的鹽酸的濃度為0.01 mol·L-1,pH=2,隨著鹽酸的不斷滴入,最終溶液的pH能無(wú)限接近2但不會(huì)小于2,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;P點(diǎn)時(shí)溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaCl和H2A,由電荷守恒得:c(H+)+c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(Cl-)+c(

15、OH-),由物料守恒得:c(Na+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A),兩式聯(lián)立消去c(A2-)可得:c(HA-)+2c(H2A)+c(H+)=c(Na+)+c(Cl-)+c(OH-),選項(xiàng)D正確。 7.(2018·合肥二模)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是( D ) lg或lg A.Ka2(H2X)的數(shù)量級(jí)為10-6 B.曲線N表示pH與lg 的變化關(guān)系 C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-) D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)

16、解析 H2X為二元弱酸,以第一步電離為主,則Ka1(H2X)>Ka2(H2X),酸性條件下,則pH相同時(shí),>,由圖像可知N為lg的變化曲線,M為lg的變化曲線,選項(xiàng)B正確;當(dāng)lg=0時(shí),=1,此時(shí)pH≈5.4,則Ka2(H2X)≈10-5.4,可知Ka2(H2X)的數(shù)量級(jí)為10-6,選項(xiàng)A正確;由圖像可知,當(dāng)lg=0時(shí),即c(HX-)=c(X2-),此時(shí)pH≈5.4,可知HX-電離程度大于X2-水解程度,則NaHX溶液呈酸性,溶液中c(H+)>c(OH-),選項(xiàng)C正確;由圖像可知,當(dāng)pH=7時(shí),lg>0,則c(X2-)>c(HX-),選項(xiàng)D錯(cuò)誤。 8.(2018·黃岡模擬)在T ℃時(shí),鉻酸銀

17、(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法中不正確的是( C ) A.T ℃時(shí),在Y點(diǎn)和Z點(diǎn),Ag2CrO4的Ksp相等 B.向飽和Ag2CrO4溶液中加入固體K2CrO4不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn) C.T ℃時(shí),Ag2CrO4的Ksp為1×10-8 D.圖中a=×10-4 解析 一種物質(zhì)的Ksp只與溫度有關(guān),選項(xiàng)A正確;向飽和Ag2CrO4溶液中加入固體K2CrO4后,沉淀溶解平衡向左移動(dòng),導(dǎo)致c(Ag+)減小,而圖像中由Y點(diǎn)變成X點(diǎn)的過(guò)程中,c(Ag+)保持不變,選項(xiàng)B正確;T ℃時(shí),Ag2CrO4的Ksp=c(CrO)·c2(Ag+)=(1×10-5)×

18、(1×10-3)2=1×10-11,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;溫度不變Ksp=c(CrO)·c2(Ag+)=(1×10-5)×(1×10-3)2=a2×5×10-4,解得a=×10-4,選項(xiàng)D正確。 9.(2018·聊城二模)已知碳酸、次氯酸的電離常數(shù)如表所示,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是( C ) H2CO3 Ki1=4.4×10-7 Ki2=4.7×10-11 HClO Ki=3.2×10-8 A.同一溫度下,相同濃度的溶液的pH∶NaClO>Na2CO3>NaHCO3 B.往次氯酸鈉溶液中通入少量二氧化碳:2ClO-+CO2+H2O===CO+2HClO C.常溫下,pH=8的NaHCO

19、3溶液中:c(H2CO3)-c(CO)=9.9×10-7mol·L-1 D.物質(zhì)的量濃度之比為1∶2的NaClO和NaHCO3的混合溶液中:c(HClO)+c(ClO-)=2c(HCO)+2c(H2CO3)+2c(CO) 解析 酸性:H2CO3>HClO>HCO,則相同濃度時(shí)溶液的pH:NaHCO3<NaClO<Na2CO3,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;往次氯酸鈉溶液中通入少量二氧化碳,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:ClO-+CO2+H2O===HCO+HClO,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;根據(jù)電荷守恒,NaHCO3溶液中存在:①c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH-)+c(HCO),根據(jù)物料守恒,NaHCO3溶液

20、中存在:②c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3),由①-②可得:c(H+)=c(CO)+c(OH-)-c(H2CO3),則c(H2CO3)-c(CO)=c(OH-)-c(H+)=10-6mol·L-1-10-8mol·L-1=9.9×10-7mol·L-1,選項(xiàng)C正確;根據(jù)物料守恒,物質(zhì)的量濃度之比為1∶2的NaClO和NaHCO3的混合溶液中存在:2c(HClO)+2c(ClO-)=c(HCO)+c(H2CO3)+c(CO),選項(xiàng)D錯(cuò)誤。 10.(2018·廣東六校聯(lián)考)25 ℃時(shí),0.1 mol Na2CO3與鹽酸混合所得的一組體積為1 L的溶液,溶液中部分微粒與pH

21、的關(guān)系如下圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是( C ) A.b點(diǎn)所示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH-)+c(Cl-) B.隨pH增大,數(shù)值先減小后增大 C.25 ℃時(shí),碳酸的第一步電離常數(shù)Ka1=10-6 D.溶液呈中性時(shí):c(HCO)>c(Cl-)>c(CO) 解析 由圖解可知,b點(diǎn)時(shí)pH>10,且c(CO)=c(HCO),即少量的鹽酸與碳酸鈉反應(yīng),則溶液的溶質(zhì)為NaCl、Na2CO3與Na HCO3,根據(jù)電荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-)+c(Cl-),或者c(Na+)+c(H+)=3c(CO)+c(OH-)

22、+c(Cl-),選項(xiàng)A錯(cuò)誤;由圖像知,從pH>8開始,c(CO)逐漸增大,c(HCO)逐漸減小,所以數(shù)值增大,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;由a點(diǎn)可知,當(dāng)pH=6時(shí),即c(H+)=10-6mol/L,c(H2CO3)=c(HCO)=0.02 mol/L,碳酸的第一步電離方程式為H2CO3H++HCO,則Ka1===10-6mol/L,選項(xiàng)C正確;當(dāng)溶液呈中性時(shí),發(fā)生的反應(yīng)為①Na2CO3+HCl===NaCl+NaHCO3和②NaHCO3+HCl===NaCl+CO2↑+H2O,在反應(yīng)①中,生成的NaCl和NaHCO3濃度相等,在反應(yīng)②中,生成的NaHCO3又消耗一部分,所以c(NaCl)>c(NaHCO3

23、),即c(Cl-)>c(HCO),選項(xiàng)D錯(cuò)誤。 11.(1)(2018·湖北八校聯(lián)考)①室溫下,在0.5 mol/L純堿溶液中加入少量水,由水電離出的c(H+)×c(OH-)__變小__。(填“變大”“變小”或“不變”) ②已知Ksp(Ag2CrO4)=1.0×10-12,向0.2 mol/L的AgNO3溶液中加入等體積的0.00008 mol/L K2CrO4溶液,則溶液中的c(CrO)=__1.0×10-10mol/L__。 ③室溫下,0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH值__<__0.1 mol/L Na2SO3溶液的pH值(填“>”“<”或“=”)已知: H2CO3 K

24、1=4.3×10-7 K2=5.6×10-11 H2SO3 K1=1.54×10-2 K2=1.02×10-7 (2)(2018·江蘇四市聯(lián)考)工業(yè)上常用氨水吸收含碳燃料燃燒中產(chǎn)生的溫室氣體CO2,其產(chǎn)物之一是NH4HCO3。已知常溫下碳酸的電離常數(shù)K1=4.4×10-7、K2=4.7×10-11,NH3·H2O的電離常數(shù)K=1.8×10-5,則所得到的NH4HCO3溶液中c(NH) __>__c(HCO)(填“>”“<”“=”)。 (3)(2018·齊齊哈爾市五校聯(lián)考)常溫下,向20.0 mL c mol/L的氨水中滴加20 mL 0.2 mol/L HNO3溶液后,恰好使溶

25、液顯中性(設(shè)混合溶液總體積為兩溶液體積之和)。計(jì)算常溫下NH3·H2ONH+OH-的電離平衡常數(shù)K(NH3·H2O)=  (用含c的式子表示)。 (4)(2018·南京三校聯(lián)考)含有[CuCl2]-的溶液中存在如下兩個(gè)平衡:[CuCl2]-(aq)[CuCl](s)+Cl-(aq) K=2.32;CuCl(s)Cu+(aq)+Cl-(aq) Ksp=1.20×10-6,當(dāng)[CuCl2]-完全轉(zhuǎn)化為CuCl時(shí){c([CuCl2]-)≤1×10-5 mol·L-1時(shí)可認(rèn)為反應(yīng)完全},溶液中Cu+濃度的最小值為__5.17×10-2mol/L__(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。 解析 (1

26、)①Na2CO3溶液屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液中OH-全部來(lái)自水電離,水電離的c(H+)=c(OH-),向純堿溶液中加入少量水,促進(jìn)CO的水解,水解產(chǎn)生OH-物質(zhì)的量增大,由于溶液體積增大,c(OH-)減小,則由水電離出的c(H+)×c(OH-)變小。②n(AgNO3)=0.2 V,n(K2CrO4)=0.000 08 V,AgNO3溶液與K2CrO4溶液等體積混合發(fā)生反應(yīng)2Ag++CrO=Ag2CrO4↓,反應(yīng)后n(Ag+)過(guò)量=0.2 V-2×0.000 08 V=0.199 84 V,c(Ag+)過(guò)量==0.099 92 mol/L,溶液中c(CrO)=Ksp(Ag2CrO4)÷c2(Ag+)

27、=1×10-12÷0.099 922=1.0×10-10mol/L。③HCO的水解平衡為:HCO+H2OH2CO3+OH-,HCO的水解平衡常數(shù)Kh=====2.3×10-8>5.6×10-11,HCO的水解程度大于HCO的電離程度,NaHCO3溶液呈堿性;H2CO3的K1>H2SO3的K2,HCO的水解能力<SO的水解能力,0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH值<0.1 mol/LNa2SO3溶液的pH值。(2)已知常溫下碳酸的電離常數(shù)K1=4.4×10-7、K2=4.7×10-11,則水解常數(shù)Kh(HCO)===2.3×10-8>K2,所以,HCO的水解程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其電離程度,其

28、電離可以忽略不計(jì)。NH3·H2O的電離常數(shù)K=1.8×10-5,則Kh(NH)===5.6×10-10,所以,NH的水解程度小于HCO的水解程序,則所得到的NH4HCO3溶液中c(NH)>c(HCO)。(3)常溫下,20.0 mL c mol/L的氨水與20 mL 0.2 mol/L HNO3溶液反應(yīng)后恰好使溶液呈中性,即c(H+)=c(OH-)=1.0×10 -7mol/L,由電荷守恒可得,混合溶液中c(NO)=c(NH)=0.1 mol/L,溶液中c(NH3·H2O)=mol/L,所以常溫下NH3·H2ONH+OH-的電離平衡常數(shù)K(NH3·H2O)=== mol/L。(4)K=,Ks

29、p=c(Cl-)×c(Cu+),故c(Cu+)=,代入數(shù)據(jù)可得答案。 12.(1)(2018·湖南十四校聯(lián)考)某地市場(chǎng)上銷售的一種食用精制鹽包裝袋上有如下部分說(shuō)明: 產(chǎn)品等級(jí) 一級(jí) 配料 食鹽、碘酸鉀、抗結(jié)劑 碘含量(以I計(jì)) 20~50 mg·kg-1 已知:IO+5I-+6H+===3I2+3H2O,I2+2S2O===2I-+S4O。 某學(xué)生擬測(cè)定食用精制鹽的碘(KIO3)含量,其步驟為 a.準(zhǔn)確稱取W g食鹽,加適量蒸餾水使其完全溶解; b.用稀硫酸酸化所得溶液,加入足量KI溶液,使KIO3與KI反應(yīng)完全; c.以淀粉為指示劑,逐滴加入物質(zhì)的量濃度為2.0×

30、10-3mol·L-1的Na2S2O3溶液10.0 mL,恰好反應(yīng)完全。 ①判斷c中恰好完全反應(yīng)所依據(jù)的現(xiàn)象是__滴最后一滴溶液,溶液由藍(lán)色恰好變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不變色__。 ②b中反應(yīng)所產(chǎn)生的I2的物質(zhì)的量是__1.0×10-5__ mol。 ③根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)和包裝說(shuō)明,算得所測(cè)食用精制鹽的碘含量是(以含W的代數(shù)式表示)   mg·kg-1。 (2)(2018·洛陽(yáng)三模)利用間接酸堿滴定法可測(cè)定Ba2+的含量,實(shí)驗(yàn)分兩步進(jìn)行。已知:2CrO+2H+===Cr2O+H2O,Ba2++CrO===BaCrO4↓ 步驟Ⅰ:移取x mL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中,加入酸堿指示劑

31、,用b mol·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),測(cè)得滴加鹽酸體積為V0 mL。 步驟Ⅱ:移取y mL BaCl2溶液于錐形瓶中,加入x mL與步驟Ⅰ相同濃度的Na2CrO4溶液,待Ba2+完全沉淀后,再加入酸堿指示劑,用b mol·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),測(cè)得滴加鹽酸的體積為V1 mL。 滴加鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)應(yīng)用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的__上方__(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為   mol·L-1,若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出,Ba2+濃度測(cè)量值將__偏大__(填“偏大”或“偏小”)。 解析 (1)碘的淀粉溶液顯藍(lán)色,碘與Na2S2O3溶液恰好反應(yīng)完全時(shí),溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不變色。計(jì)算的關(guān)系式為KIO3~3I2~6S2O。n(I2)=n(S2O)=×2.0×10-3mol·L-1×10.0×10-3L=1.0×10-5mol,n(KIO3)=n(I2),食用精制鹽的碘含量=≈ mg·kg-1。(2)酸式滴定管“0”刻度位于滴定管的上方。由題意可得關(guān)系式BaCl2~CrO~H+,則有c(BaCl2)×y×10-3L=b mol·L-1×(V0-V1)×10-3L,解得c(BaCl2)= mol·L-1。若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出,則V1變小,Ba2+濃度測(cè)量值將偏大。

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