(新課改省份專用)2022年高考化學一輪復習 第八章 第一節(jié) 弱電解質的電離平衡學案(含解析)
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1、(新課改省份專用)2022年高考化學一輪復習 第八章 第一節(jié) 弱電解質的電離平衡學案(含解析) 考點(一) 弱電解質的電離 【點多面廣精細研】 1.強、弱電解質 電解質全部電離部分電離 2.電離方程式的書寫 (1)弱電解質 ①多元弱酸分步電離,且第一步電離程度遠遠大于第二步,如H2CO3的電離方程式: H2CO3 H++HCO、HCO H++CO。 ②多元弱堿電離方程式一步寫成,如Fe(OH)3的電離方程式:Fe(OH)3Fe3++3OH-。 (2)酸式鹽 在水溶液中,強酸的酸式鹽完全電離,弱酸的酸式鹽中酸式酸根離子不完全電離。如 NaHSO4:NaHSO4=
2、==Na++H++SO; NaHCO3:NaHCO3===Na++HCO; 在熔融狀態(tài)時NaHSO4===Na++HSO。 3.弱電解質的電離平衡 (1)電離平衡的建立 (2)電離平衡的特征 (3)外界條件對電離平衡的影響 以弱電解質HB的電離為例:HBH++B-。 ①溫度:弱電解質電離吸熱,升高溫度,電離平衡向右移動,HB的電離程度增大,c(H+)、c(B-)均增大。 ②濃度:稀釋溶液,電離平衡向右移動,電離程度增大,n(H+)、n(B-)增大,但c(H+)、c(B-)均減小。 ③相同離子:在弱電解質的溶液中,加入與弱電解質具有相同離子的強電解質,如NaB、HCl
3、,電離平衡向左移動,電離程度減小。 ④加入能與電離出的離子反應的物質,如加入NaOH,電離平衡向右移動,電離程度增大。 [小題練微點] 1.判斷下列說法的正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)。 (1)HCl為強電解質,故鹽酸中不存在電離平衡( ) (2)在氨水中,當c(NH)=c(OH-)時,表示氨水已達到電離平衡( ) (3)電離平衡右移,弱電解質的電離程度一定增大( ) (4)向0.1 mol·L-1 HF溶液中加水稀釋或加入少量NaF晶體時都會引起溶液中c(H+)減小 (5)稀醋酸加水稀釋時,溶液中所有離子的濃度均減小( ) 答案:(1)× (2)× (3
4、)× (4)√ (5)× 2.分別畫出冰醋酸和0.1 mol·L-1的醋酸加水稀釋時導電能力的變化圖。 提示: [學霸微提醒] (1)常見的強電解質 ①六大強酸:HCl、H2SO4、HNO3、HBr、HI、HClO4。 ②四大強堿:NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2。 ③大多數(shù)鹽包括難溶性鹽,如BaSO4。 (2)電離平衡“三提醒” ①稀醋酸加水稀釋時,溶液中的各離子濃度并不是都減小,如c(OH-)是增大的。 ②電離平衡右移,電解質分子的濃度不一定減小,如稀醋酸中加入冰醋酸。 ③電離平衡右移,電離程度也不一定增大,如稀醋酸中加入冰醋酸。 (3)影
5、響電解質溶液導電能力的因素 ①離子濃度;②電荷濃度。 1.下列關于電解質溶液的說法正確的是( ) A.(2016·四川高考)0.1 L 0.5 mol·L-1 CH3COOH溶液中含有的H+數(shù)為0.05NA B.(2016·江蘇高考)室溫下,稀釋0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液,溶液的導電能力增強 C.(2016·全國卷Ⅲ)向0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中減小 D.(2018·北京高考)常溫時,0.1 mol·L-1氨水的pH=11.1:NH3·H2ONH+OH- 解析:選D A項,CH3COOH為弱電解質,在水溶液中部分電離,
6、0.1 L 0.5 mol·L-1 CH3COOH溶液中含有的H+數(shù)小于0.05NA,錯誤;B項,CH3COOH溶液中存在平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀釋,平衡右移,產生的離子數(shù)增加,但溶液的體積增大,c(CH3COO-)、c(H+)減小,導電能力減弱,錯誤;C項,加水稀釋時,平衡CH3COOHCH3COO-+H+右移,c(H+)增大,c(CH3COOH)減小,==,因Ka不變,c(CH3COO-)減小,故比值變大,錯誤;D項,常溫時,0.1 mol·L-1氨水的pH=11.1,說明NH3·H2O是弱電解質,電離方程式應用可逆號表示,正確。 2.(2019·吉安聯(lián)考)某溫度
7、下,在飽和氨水中存在平衡:NH3+H2ONH3·H2ONH+OH-。 (1)若增大壓強,則溶液的pH________(填“增大”“減小”或“不變”)。 (2)若通入NH3,則平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移動。 (3)若加水,則平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移動,溶液的pH________(填“增大”“減小”或“不變”)。 (4)若加入氫氧化鈉固體,則溶液中的c(NH)________(填“增大”“減小”或“不變”),溶液的pH________(填“增大”“減小”或“不變”)。 解析:(1)若增大壓強,氣體的溶解度增大,氨水中電離平衡:NH3·
8、H2ONH+OH-向右移動,則pH增大。(2)向飽和氨水中通入NH3,NH3不再溶解,所以電離平衡不移動。(3)加水,氨水中電離平衡:NH3·H2ONH+OH-向右移動,但是溶液的體積增大的程度比OH-的物質的量增大的程度大,所以OH-濃度減小,則pH減小。(4)加氫氧化鈉,則氨水中電離平衡:NH3·H2ONH+OH-向左移動,溶液中的c(NH)減小,c(OH-)增大,pH增大。 答案:(1)增大 (2)不 (3)向右 減小 (4)減小 增大 [歸納拓展] 1.從“定性”和“定量”兩個角度理解電離平衡 (1)從定性角度分析電離平衡 應該理解勒夏特列原理——平衡向“減弱”這種改變的方向
9、移動,移動結果不能“抵消”或“超越”這種改變。 (2)從定量角度分析電離平衡 當改變影響電離平衡的條件后分析兩種微粒濃度之比的變化時,若通過平衡移動的方向不能作出判斷,應采用電離常數(shù)定量分析。 2.以CH3COOHH++CH3COO- ΔH>0為例,判斷外界條件對電離平衡的影響 改變條件 平衡移動方向 n(H+) c(H+) 導電能力 Ka 電離程度 加水稀釋 → 增大 減小 減弱 不變 增大 加入少量冰醋酸 → 增大 增大 增強 不變 減小 通入HCl(g) 增大 增大 增強 不變 減小 加入NaOH(s) 減小 減
10、小 增強 不變 增大 加入鎂粉 減小 減小 增強 不變 增大 升高溫度 增大 增大 增強 增大 增大 3.(2015·全國卷Ⅰ)濃度均為0.10 mol·L-1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lg的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是( ) A.MOH的堿性強于ROH的堿性 B.ROH的電離程度:b點大于a點 C.若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH-)相等 D.當lg=2時,若兩溶液同時升高溫度,則增大 解析:選D A項,由圖像知,濃度為0.10 mol·L-1的MOH溶液,在稀釋前pH為13,說明MOH
11、完全電離,MOH為強堿,而ROH的pH<13,說明ROH沒有完全電離,ROH為弱堿,MOH的堿性強于ROH的堿性,正確;B項,曲線的橫坐標lg越大,表示加水稀釋體積越大,由曲線可以看出b點的稀釋程度大于a點,溶液濃度越小,弱電解質電離程度越大,故ROH的電離程度:b點大于a點,正確;C項,若兩溶液無限稀釋,則溶液的pH接近于7,故兩溶液的c(OH-)相等,正確;D項,由于MOH發(fā)生完全電離,升高溫度,c(M+)不變;ROH存在電離平衡:ROHR++OH-,升高溫度,促進電離平衡正向移動,c(R+)增大,減小,錯誤。 4.(2019·安順適應性檢測)已知常溫時HClO的Ka=3.0×10-8,
12、HF的Ka=3.5×10-4?,F(xiàn)將pH和體積都相同的次氯酸和氫氟酸溶液分別加蒸餾水稀釋,pH隨溶液體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是( )
A.曲線Ⅰ為次氯酸稀釋時pH變化曲線
B.取a點的兩種酸溶液,中和相同體積、相同濃度的NaOH溶液,消耗次氯酸的體積較小
C.a點時,若都加入相同大小的鋅粒,此時與氫氟酸反應的速率大
D.b點溶液中水的電離程度比c點溶液中水的電離程度小
解析:選B 常溫下Ka(HClO) 13、a點HClO溶液和HF溶液的pH相同,a點c(HClO)大于c(HF),取a點的兩種酸溶液中和相同體積、相同濃度的NaOH溶液,消耗HClO溶液的體積較小,B項正確;a點HClO溶液和HF溶液的pH相同,即a點兩溶液中c(H+)相等,此時與相同大小的鋅粒反應的速率相等,C項錯誤;酸溶液中OH-全部來自水的電離,根據(jù)圖像b點溶液的pH大于c點溶液的pH,b點溶液中c(H+)小于c點溶液中c(H+),b點對水的電離的抑制小于c點,b點溶液中水的電離程度比c點溶液中水的電離程度大,D項錯誤。
1.一元強酸與一元弱酸的比較
(1)相同物質的量濃度、相同體積的一元強酸與一元弱酸的比較
比
較 14、
項
目
酸
c(H+)
pH
中和堿
的能力
與足量Zn反應
產生H2的量
開始與金屬反
應的速率
一元強酸
大
小
相同
相同
大
一元弱酸
小
大
小
(2)相同pH、相同體積的一元強酸與一元弱酸的比較
比
較
項
目
酸
c(H+)
c(酸)
中和堿
的能力
與足量Zn反應
產生H2的量
開始與金屬反
應的速率
一元強酸
相同
小
小
少
相同
一元弱酸
大
大
多
說明:一元強堿與一元弱堿的比較規(guī)律與以上類似。
2.圖像法理解一強一弱的稀釋規(guī)律
(1)相同體積、相同濃度的鹽 15、酸、醋酸
加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大
加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多
(2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸
加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大
加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多
5.下列事實不能證明HNO2是弱電解質的是( )
①滴入酚酞,NaNO2溶液顯紅色
②用HNO2溶液做導電實驗,燈光很暗
③等pH、等體積的鹽酸和HNO2溶液中和堿時,HNO2中和堿的能力強
④25 ℃時0.1 mol·L-1的HNO2溶液的pH=2
⑤HNO2與CaCO3反應放出CO2氣體
⑥25 ℃時0.1 mol·L-1的HNO2溶液稀釋至1 000 16、倍,pH>4
A.①⑤ B.②⑤
C.③⑥ D.③④
解析:選B?、僦蠳aNO2溶液使酚酞顯紅色,說明NO水解生成弱電解質(酸)HNO2;②不能根據(jù)溶液導電性強弱判斷強、弱電解質;③說明等pH、等體積的鹽酸和HNO2,c(HNO2)>c(HCl);④說明HNO2溶液發(fā)生不完全電離;⑤只能說明酸性:HNO2>H2CO3;⑥說明存在HNO2H++NO。
6.室溫下,甲、乙兩燒杯均盛有5 mL pH=3的某一元酸溶液,向乙燒杯中加水稀釋至pH=4,關于甲、乙兩燒杯中溶液的描述正確的是( )
A.溶液的體積:10V甲≤V乙
B.水電離出的OH-濃度:10c甲(OH-)≤c乙(OH-)
17、
C.若分別用等濃度的NaOH溶液完全中和,所得溶液的pH:甲≤乙
D.若分別與5 mL pH=11的NaOH溶液反應,所得溶液的pH:甲≥乙
解析:選A A項,如果酸是強酸,則需要稀釋10倍,才能使pH從3升高到4;如果是弱酸,弱酸存在電離平衡,稀釋促進電離,則需要稀釋10倍以上,才能使pH從3升高到4,即溶液的體積:10V甲≤V乙,正確;B項,酸抑制水的電離,甲燒杯中H+的濃度是乙燒杯中H+濃度的10倍,因此水電離出的OH-濃度:10c甲(OH-)=c乙(OH-),錯誤;C項,若分別用等濃度的NaOH溶液完全中和,則乙燒杯中所得鹽溶液的濃度小,如果鹽不水解,則所得溶液的pH相等;如果生 18、成的鹽水解,則甲燒杯中溶液的堿性強于乙燒杯中溶液的堿性,即所得溶液的pH:甲≥乙,錯誤;D項,若分別與5 mL pH=11的NaOH溶液反應,如果是強酸,則均是恰好反應,溶液顯中性;如果是弱酸,則酸過量,但甲燒杯中酸的濃度大,pH小,即所得溶液的pH:甲≤乙,錯誤。
弱酸(堿)的判斷
(1)設計實驗證明BOH(如NH3·H2O)是一元弱堿的方法
①室溫下,測0.1 mol·L-1 BOH的pH,若pH=13,則BOH為強堿,若pH<13,則BOH為弱堿。
②配制BCl的溶液,測其pH,若pH=7,則BOH為強堿,若pH<7,則BOH為弱堿。
③配制pH=12的BOH的溶液,加水稀 19、釋100倍,若稀釋后溶液的pH=10,則BOH為強堿,若稀釋后溶液的pH>10,則BOH為弱堿。
(2)設計實驗證明HA是一元弱酸的方法
實驗方法
結論
①測0.01 mol·L-1HA的pH
pH=2,HA為強酸, pH>2,HA為弱酸
②測NaA溶液的pH
pH=7,HA為強酸, pH>7,HA為弱酸
③測相同pH的HA和鹽酸稀釋相同倍數(shù)前后的pH變化
若HA溶液的pH變化比鹽酸的小,則HA為弱酸
④測等體積、等pH的HA和鹽酸中和NaOH的量
若HA溶液消耗NaOH的量比鹽酸的多,則HA為弱酸
⑤測等體積、等物質的量濃度的HA和鹽酸分別與顆粒大小相同的鋅粒反應的速 20、率
若HA溶液與Zn粒反應比鹽酸的速率慢,則HA為弱酸
⑥測等體積、等pH的HA和鹽酸分別與足量的鋅粒反應產生H2的量
若HA溶液與足量的鋅粒反應最終產生H2的量比鹽酸的多,則HA為弱酸
1.(2019·湖北百校聯(lián)考)已知,反應Cl2+H2OHCl+HClO達到平衡后,要使增大,可加入( )
A.NaCl固體 B.水
C.CaCO3固體 D.NaOH固體
點撥:①弱酸不能制強酸,因此不能由HClO反應生成H2CO3。
②c(HClO)=,要使c(HClO)增大,可使V減小或n(HClO)增大?! ?
解析:選C 加入NaCl固體c(Cl-)增大,導致平衡 21、逆向移動,c(HClO)減小,A錯誤;加水平衡正向移動,但根據(jù)勒夏特列原理,HClO濃度會減小,B錯誤;加CaCO3固體可消耗HCl,使平衡正向移動,HClO濃度增大,C正確;加NaOH固體可消耗HCl和HClO,使HClO濃度減小,D錯誤。
2.(2019·廣州模擬)25 ℃時,把0.2 mol·L-1的醋酸加水稀釋,則圖中的縱軸y表示的是( )
A.溶液中OH-的物質的量濃度
B.
C.溶液中的
D.CH3COOH的電離程度
點撥:溶液的導電能力與自由移動離子的濃度和所帶電荷的多少有關?! ?
解析:選B 加水稀釋0.2 mol·L-1的醋酸溶液時,c(H+)減小 22、,c(OH-)增大,A項錯誤;c(H+)、c(CH3COO-)均減小,溶液導電能力減小,B項正確;溶液中n(CH3COO-)增大,n(CH3COOH)減小,=,則增大,C項錯誤;加水稀釋電離平衡正向移動,CH3COOH的電離程度增大,D項錯誤。
3.為了證明一水合氨(NH3·H2O)是弱電解質,甲、乙、丙三人分別選用下列試劑進行實驗:0.010 mol·L-1氨水、0.1 mol·L-1NH4Cl溶液、NH4Cl晶體、酚酞溶液、pH試紙、蒸餾水。
(1)甲用pH試紙測出0.010 mol·L-1氨水的pH為10,則認定一水合氨是弱電解質,你認為這一方法___________________ 23、______________________________________ (填“正確”或“不正確”),并說明理由_____________________________________________________。
(2)乙取出10 mL 0.010 mol·L-1氨水,用pH試紙測其pH=a,然后用蒸餾水稀釋至1 000 mL,再用pH試紙測其pH=b,若要確認NH3·H2O是弱電解質,則a、b應滿足什么關系?______________________。
(3)丙取出10 mL 0.010 mol·L-1氨水,滴入2滴酚酞溶液,顯粉紅色,再加入少量NH4Cl晶體,溶液顏色變_ 24、_______(填“深”或“淺”)。你認為這一方法能否證明NH3·H2O 是弱電解質?________(填“能”或“否”),并說明原因______________________________。
(4)請你根據(jù)所提供的試劑,再提出一個合理又簡便的方案證明NH3·H2O是弱電解質:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
解析:(1)若NH3· 25、H2O是強電解質,則0.010 mol·L-1氨水中c(OH-)應為0.010 mol·L-1,pH=12。用pH試紙測出0.010 mol·L-1氨水的pH為10,說明NH3·H2O沒有完全電離,應為弱電解質。(2)若NH3·H2O是強電解質,用蒸餾水稀釋至1 000 mL,其pH=a-2。因為NH3·H2O是弱電解質,不能完全電離,a、b應滿足a-2
26、液的pH降低。這兩種可能均可證明NH3·H2O是弱電解質。(4)NH4Cl為強酸弱堿鹽,只需檢驗NH4Cl溶液的酸堿性,即可證明NH3·H2O是弱電解質還是強電解質。
答案:(1)正確 若是強電解質,則0.010 mol·L-1氨水中 c(OH-)應為0.010 mol·L-1,pH=12 (2)a-2
27、可能均可證明NH3·H2O是弱電解質
(4)取一張pH試紙,再用玻璃棒蘸取0.1 mol·L-1NH4Cl溶液,滴在pH試紙上,顯色后跟標準比色卡比較測出pH,pH<7(方案合理即可)
考點(二) 電離度與電離常數(shù) 【點多面廣精細研】
1.電離度
(1)概念:一定條件下,當弱電解質在溶液中達到電離平衡時,溶液中已經(jīng)電離的弱電解質分子數(shù)占原來弱電解質總分子數(shù)的百分數(shù)。
(2)表達式:α=×100%。
(3)意義:衡量弱電解質的電離程度,在相同條件下(濃度、溫度相同),不同弱電解質的電離度越大,弱電解質的電離程度越大。
(4)影響因素
溫度的影響
升高溫度,電離平衡向 28、右移動,電離度增大;
降低溫度,電離平衡向左移動,電離度減小
濃度的影響
當弱電解質溶液濃度增大時,電離度減??;
當弱電解質溶液濃度減小時,電離度增大
2.電離常數(shù)
(1)概念:在一定條件下,弱電解質在達到電離平衡時,溶液中電離所生成的離子濃度的乘積與溶液中未電離的分子濃度的比值是一個常數(shù)。
(2)表達式
①對于一元弱酸HA:HAH++A-,
電離常數(shù)Ka=。
②對于一元弱堿BOH:BOHB++OH-,
電離常數(shù)Kb=。
③對于多元弱酸,以H2CO3為例:
H2CO3H++HCO Ka1=;
HCOH++CO Ka2=。
(3)意義
相同條件下,K值越大,表示該 29、弱電解質越電離,所對應弱電解質的酸性或堿性相對越。
(4)特點
①電離常數(shù)只與溫度有關,與電解質的濃度、酸堿性無關,由于電離過程是吸熱的,故溫度升高,K增大。
②多元弱酸是分步電離的,各級電離常數(shù)的大小關系是K1?K2……,所以其酸性主要決定于第步電離。
[小題練微點]
1.判斷下列說法的正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)。
(1)當弱電解質的濃度增大時,電離度增大( )
(2)在1 mol·L-1的CH3COOH溶液中,升高溫度,電離度增大( )
(3)電離平衡右移,電離常數(shù)一定增大( )
(4)H2CO3的電離常數(shù)表達式:Ka=( )
(5)電離常數(shù)可以 30、表示弱電解質的相對強弱( )
(6)電離常數(shù)隨著弱電解質濃度的增大而增大( )
(7)電離常數(shù)大的酸溶液中的c(H+)一定比電離常數(shù)小的酸溶液中的c(H+)大( )
答案:(1)× (2)√ (3)× (4)× (5)√ (6)× (7)×
2.已知0.1 mol·L-1 HCOOH溶液中存在電離平衡HCOOHHCOO-+H+,請畫出HCOOH電離度(α)、電離常數(shù)與溫度的關系圖像。
提示:
3.已知25 ℃時,下列酸的電離常數(shù):
物質名稱
醋酸
氫氰酸
氫氟酸
甲酸
電離常數(shù)K
1.75×10-5
4.93×10-10
7.2×10-4
1.77×1 31、0-4
則物質的量濃度均為0.1 mol·L-1的上述溶液中c(H+)最大的是( )
A.醋酸 B.氫氰酸
C.氫氟酸 D.甲酸
解析:選C 由題表中數(shù)據(jù)可知,氫氟酸的K最大,物質的量濃度均為0.1 mol·L-1的四種溶液中c(H+)最大的是氫氟酸。
[學霸微提醒]
(1)電離平衡正向移動,電離度不一定增大。
(2)電離平衡正向移動,電離常數(shù)不一定發(fā)生變化。
(3)電離度增大時,電離常數(shù)不一定增大;電離常數(shù)增大時,電離度一定增大。
1.(2015·海南高考)下列曲線中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.8×10-5)和一氯乙酸(乙,Ka=1.4×10-3)在水中 32、的電離度與濃度關系的是( )
解析:選B 這兩種物質都是弱電解質,在溫度不變、濃度相等時,電離程度CH3COOH 33、CO3和NaCN溶液,后者pH較大
D.pH=a的上述3種酸溶液,加水后溶液的pH仍相同,則醋酸中加入水的體積最小
解析:選C CH3COO-、HCO和CN-均水解顯堿性,相互之間不發(fā)生反應,A正確;由Ka(CH3COOH)>Ka(HCN)可知酸性:CH3COOH>HCN,弱酸不能制強酸,B正確;由于電離常數(shù):HCN>HCO,根據(jù)“越弱越易水解”可知C錯誤;pH相同的CH3COOH、HCN、H2CO3 3種酸溶液,加入相同體積的水,CH3COOH溶液pH變化最大,則pH變化相同的情況下,CH3COOH溶液中加入水的體積最小,D正確。
3.(2015·福建高考)25 ℃,兩種酸的電離常數(shù)如 34、表。
Ka1
Ka2
H2SO3
1.3×10-2
6.3×10-8
H2CO3
4.2×10-7
5.6×10-11
(1)HSO的電離常數(shù)表達式K=______________________________。
(2)H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應的主要離子方程式為
________________________________________________________________________。
解析:由H2SO3和H2CO3的電離常數(shù)可知酸性:H2SO3>H2CO3>HSO>HCO,故H2SO3溶液與NaHCO3溶液反應可放出CO2氣體, 35、反應的離子方程式為H2SO3+HCO===HSO+H2O+CO2↑。
答案:(1)
(2)H2SO3+HCO===HSO+CO2↑+H2O
[歸納拓展] 電離常數(shù)的應用
應用
舉例
(1)判斷弱酸酸性(或弱堿堿性)的相對強弱
K(HF)>K(HClO);同濃度溶液的酸性:HF>HClO
(2)判斷酸與鹽反應是否能發(fā)生(強酸制弱酸)
K1(H2CO3)>K(HClO);Ca(ClO)2+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO
(3)判斷溶液中粒子濃度比值的變化
在NH4Cl溶液中加水稀釋,如何變化?分子分母同時乘以c(OH-),可得,該比值只與溫度有關,溫度不變,比值 36、不變
(4)判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強弱
K(HF)>K(CH3COOH)[鹽所對應的酸(或堿)越弱,鹽水解的程度越大,鹽的堿(或酸)性越強];同濃度鹽溶液的堿性:NaF 37、-)=__________mol·L-1。將SO2通入該氨水中,當c(OH-)降至 1.0×10-7 mol·L-1時,溶液中的c(SO)/c(HSO)=________。
(2)(2017·江蘇高考)H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分數(shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數(shù))與pH的關系如圖所示。
H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsO+H+的電離常數(shù)為Ka1,則pKa1=________(pKa1=-lg Ka1)。
(3)(2016·全國卷Ⅱ)聯(lián)氨(又稱肼,N2H4,無色液體)是一種應用廣泛的化工原料,可用作火箭燃料,聯(lián)氨為二元弱堿,在水中的電離方程式與氨 38、相似,聯(lián)氨第一步電離反應的平衡常數(shù)值為__________(已知:N2H4+H+N2H的K=8.7×107;Kw=1.0×10-14)。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學式為________________。
解析:(1)設氨水中c(OH-)=x mol·L-1,根據(jù)NH3·H2O的Kb=,則=1.8×10-5,解得x=6.0×10-3。根據(jù)H2SO3的Ka2=,則=,當c(OH-)降至 1.0×10-7mol·L-1時,c(H+)為1.0×10-7 mol·L-1,則==0.62。(2)Ka1=,K僅與溫度有關,為方便計算,在圖中取pH=2.2時計算,此時c(H2AsO)=c(H3AsO4),則 39、Ka1=c(H+)=10-2.2,pKa1=2.2。(3)將H2OH++OH- Kw=1.0×10-14、N2H4+H+N2H K=8.7×107相加,可得:N2H4+H2ON2H+OH- Ka1=Kw·K=1.0×10-14×8.7×107=8.7×10-7。類比NH3與H2SO4形成酸式鹽的化學式NH4HSO4可知,N2H4與H2SO4形成的酸式鹽的化學式應為N2H6(HSO4)2。
答案:(1)6.0×10-3 0.62 (2)2.2
(3)8.7×10-7 N2H6(HSO4)2
電離度、電離常數(shù)與c(H+)、c(OH-)的關系
設一定溫度下,濃度為c mol·L-1醋酸的 40、電離度為α。
CH3COOHCH3COO-+H+
起始/(mol·L-1) c 0 0
變化/(mol·L-1) cα cα cα
平衡/(mol·L-1) c-cα≈c cα cα
Ka==cα2→α= ,c(H+)=cα=。
同理:對于一元弱堿(如NH3·H2O),Kb=cα2,c(OH-)=cα=?! ?
1.如表所示是在相同溫度下三種酸的一些數(shù)據(jù),下列判斷正確的是( )
酸
HX
HY
HZ
濃度/(mol·L-1)
0.12
0.2
0.9
1
1
電離度
0.2 41、5
0.2
0.1
0.3
0.5
電離常數(shù)
Ka1
Ka2
Ka3
Ka4
Ka5
A.在相同溫度下,從HX的數(shù)據(jù)可以說明:弱電解質溶液,濃度降低,電離度增大,且Ka1>Ka2>Ka3=0.01
B.室溫時,若在NaZ溶液中加水,則變小,若加少量鹽酸,則變大
C.含等物質的量的NaX、NaY和NaZ的混合溶液:c(Z-) 42、與溫度有關,溫度相同,Ka1=Ka2=Ka3,A項錯誤;依據(jù)Z-+H2OHZ+OH-可知,是Z-水解平衡常數(shù)的倒數(shù),其只隨溫度的變化而變化,B項錯誤;依據(jù)“越弱越水解”可知,NaX的水解程度最大,c(X-)最小,C項錯誤;相同溫度下電離度隨溶液濃度的增大而減小,結合表中數(shù)據(jù)判斷,當HX的濃度為1 mol·L-1時,HX的電離度小于0.1,故三種酸的酸性強弱順序為HZ>HY>HX,故Ka5>Ka4>Ka3,D項正確。
2.(2019·上海普陀區(qū)一模)運用表中電離常數(shù)判斷,可以發(fā)生的反應是( )
酸
電離常數(shù)(25 ℃)
碳酸
Ka1=4.3×10-7 Ka2=5.6×10-11
次 43、溴酸
Ka=2.4×10-9
A.HBrO+Na2CO3===NaBrO+NaHCO3
B.2HBrO+Na2CO3===2NaBrO+H2O+CO2↑
C.HBrO+NaHCO3===NaBrO+H2O+CO2↑
D.NaBrO+NaHCO3===Na2CO3+HBrO
解析:選A 相同溫度下,酸的電離常數(shù)越大,酸性越強,一般來說,強酸能和弱酸的鹽反應生成弱酸,根據(jù)題表中數(shù)據(jù)知,酸性強弱順序是H2CO3>HBrO>HCO,所以只有A能發(fā)生。
3.(2019·梅州模擬)T ℃時,向濃度均為1 mol·L-1的兩種弱酸HA、HB中不斷加水稀釋,并用pH傳感器測定溶液pH。所得液 44、濃度的對數(shù)(lg c)的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是( )
已知:①HA的電離常數(shù):Ka=≈;②pKa=-lg Ka。
A.酸性:HA>HB
B.a點對應的溶液中:c(HA)=0.1 mol·L-1,c(H+)=0.01 mol·L-1
C.T ℃時,弱酸HB的pKa≈5
D.弱酸的Ka隨溶液濃度的降低而增大
審題:特別注意縱坐標為pH的2倍,a點縱坐標為4,即溶液的pH為2。
解析:選D 從圖中得到,濃度相等的時候,HB溶液的pH更高,說明HB的酸性更弱,A項正確;a點溶液的縱坐標為4,即溶液的pH為2(注意縱坐標為pH的2倍),所以c(H+)=0.01 mol·L-1,a點溶液的橫坐標為-1,即lg c(HA)=-1,所以c(HA)=0.1 mol·L-1,B項正確;從圖中得到,1 mol·L-1的HB溶液的pH=2.5,即c(H+)=10-2.5 mol·L-1,所以Ka≈==10-5,pKa≈5,C項正確;Ka是電離常數(shù),其數(shù)值只與溫度相關,溫度不變,Ka值不變,D項錯誤。
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