廢舊有機玻璃行業(yè)大氣污染物排放標準研究

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1、《廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)大氣污染物排放標準》研究報告 《廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)大氣污染物排放標準》 研究 浙江省環(huán)境保護科學設計研究院 二〇一〇年十一月 目 錄 1標準制訂的必要性 3 1.1行業(yè)發(fā)展概況 3 1.2行業(yè)發(fā)展帶來的主要環(huán)境問題 4 1.3現(xiàn)行標準存在的主要問題 4 2標準制訂的原則、方法和技術路線 8 2.1標準制訂的原則 8 2.2標準制訂的方法 10 2.3標準制訂的技術路線 15 3行業(yè)生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污情況分析 17 3.1主要生產(chǎn)工藝 17 3.1.1裂解工

2、藝 17 3.1.2精餾工藝 18 3.1.3制板工藝 21 3.2產(chǎn)污情況分析 22 4行業(yè)清潔生產(chǎn)工藝與污染控制技術 25 4.1行業(yè)清潔生產(chǎn)工藝 25 4.1.1裂解工藝 25 4.1.2精餾工藝 25 4.2污染控制技術分析 26 5標準適用范圍及污染物項目選擇 35 5.1標準適用范圍 35 5.2污染物項目的選擇 36 5.3行業(yè)排放污染物環(huán)境影響分析 39 5.3.1甲基丙烯酸甲酯 39 5.3.2丙烯酸甲酯 40 5.3.3甲醇 41 5.3.4惡臭 42 6大氣污染物排放限值的確定及制訂依據(jù) 44 6.1行業(yè)示范企業(yè)主要污染物調(diào)查與監(jiān)測 4

3、4 6.2有組織排放大氣污染物排放限值的確定 46 6.3無組織排放大氣污染物排放限值的確定 49 6.4排氣筒高度控制要求 50 6.5監(jiān)測要求 50 7實施本標準的環(huán)境效益及經(jīng)濟技術分析 52 7.1實施本標準的環(huán)境（減排）效益 52 7.2實施本標準的經(jīng)濟技術分析 52 附錄 53 1標準制訂的必要性 1.1行業(yè)發(fā)展概況 南潯舊館的有機玻璃行業(yè)起始于上世紀70年代，主要從事廢舊有機玻璃的再生利用。經(jīng)過三十多年發(fā)展，經(jīng)歷了二個階段：缺乏規(guī)劃自然發(fā)展階段、環(huán)境污染整治階段，企業(yè)得到了優(yōu)化，目前，舊館鎮(zhèn)單體裂解集中區(qū)共有5個，裂解爐數(shù)量控制在150個以內(nèi)，產(chǎn)能達到5

4、00公斤/只天，裂解粗單體總產(chǎn)量約為22500噸/年，裂解過程得率一般在80%－90%左右，根據(jù)原料的品質(zhì)高低略有波動。塑化企業(yè)有10家，粗單體自身的生產(chǎn)量為16800t/a，精餾MMA精單體總產(chǎn)量約為13500噸/年。塑化企業(yè)裂解過程得率一般在84%－90%左右，精餾過程得率在80%左右，根據(jù)原料的質(zhì)量情況略有波動。由于該行業(yè)工藝簡單、投資較少、效益可觀，很快就發(fā)展成為當?shù)睾芏噢r(nóng)民的主要經(jīng)濟來源。但由于早期發(fā)展時缺乏統(tǒng)籌規(guī)劃，裂解灶和塑化企業(yè)分布不合理，該行業(yè)在為當?shù)剞r(nóng)民增收做出貢獻的同時，也帶來了較為嚴重的環(huán)境和安全問題。 自2004年開始，南潯區(qū)以安全為主題開展了多次整治，并通過“縮面

5、減量”措施，取得了一定的整治成效。2006年3月，湖環(huán)整辦（2006）1號文把南潯區(qū)舊館鎮(zhèn)有機玻璃行業(yè)列為市級環(huán)境保護重點監(jiān)管區(qū)。經(jīng)過近兩年的整治，至2007年底前，原有的“土灶頭”搬遷至25個有機玻璃單體灶集中區(qū)，拉精制板、ACR塑化企業(yè)從原有的49家縮減至30家。因各種原因，市級重點監(jiān)管區(qū)未能如期“摘帽”。在2008年1月18日的全省環(huán)保工作會議上，南潯區(qū)舊館鎮(zhèn)有機玻璃行業(yè)被列為浙江省新一輪“811”環(huán)境污染整治中的重點環(huán)境問題。區(qū)委、區(qū)政府下定決心，把舊館有機玻璃行業(yè)整治工作作為今年的一項主要工作，專門成立了以區(qū)長為組長的有機玻璃污染整治工作領導小組，舊館鎮(zhèn)更是把整治工作作為黨委、政府今

6、年的首要工作來抓。經(jīng)進一步深化整治后，精餾企業(yè)需削減至10家以內(nèi)、制板企業(yè)1家、裂解集中點控制在5個以內(nèi)。 由于廢舊有機玻璃回收再生企業(yè)處于有機玻璃產(chǎn)業(yè)鏈的末端，屬于資源回收再生和循環(huán)經(jīng)濟行業(yè)，具有非常廣闊的發(fā)展前景。舊館鎮(zhèn)一些裂解作坊和塑化企業(yè)就在這樣的背景下成長起來的，但是由于這些企業(yè)發(fā)展之初，缺乏引導，生產(chǎn)經(jīng)營比較粗放，資源回收得率不高，污染也非常嚴重，為提升產(chǎn)業(yè)，保護環(huán)境，行業(yè)的污染整治已勢在必行。企業(yè)通過污染整治，達到節(jié)能減排，改進生產(chǎn)工藝，將有利于提高自身的可持續(xù)發(fā)展能力，也將使有整個機玻璃行業(yè)形成一條完整的產(chǎn)業(yè)鏈。 1.2行業(yè)發(fā)展帶來的主要環(huán)境問題 廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)

7、所產(chǎn)生的有機廢氣成分復雜且濃度較低，生產(chǎn)中產(chǎn)生的工藝廢氣未進行末端處理，有機廢氣肆意排入空氣中，長年累月下來，周邊空氣質(zhì)量加速惡化。根據(jù)現(xiàn)狀監(jiān)測結(jié)果，鎮(zhèn)界和敏感點的臭氣濃度（無量綱）在98～234之間，在鎮(zhèn)內(nèi)能明顯感覺到臭氣；企業(yè)和裂解集中區(qū)廠界臭氣濃度在132～1318之間，遠遠超過了GB14554-1993《惡臭污染物排放標準》廠界標準值20。 MMA爆炸下限較低，所揮發(fā)的蒸氣極易與空氣形成爆炸極限范圍內(nèi)的混合氣體，遇明火、靜電即可發(fā)生爆炸。若發(fā)生安全事故則易造成較嚴重的二次污染，環(huán)境風險較大。 1.3現(xiàn)行標準存在的主要問題 迄今為止，我國尚未針對廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)制訂專項國家

8、污染物排放標準，廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)污染物排放管理和建設項目環(huán)境影響評價、設計、竣工驗收等只能依據(jù)GB9078-1996《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標準》、GB16297-1996《大氣污染物綜合排放標準》和GB14554-93《惡臭污染物排放標準》。根據(jù)對南潯舊館鎮(zhèn)廢舊有機玻璃再生利用企業(yè)污染治理調(diào)查情況看，大部分企業(yè)還未對大氣污染物排放進行有效治理?？梢?，這三個標準在控制廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)污染治理、保護環(huán)境和推動廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)技術進步等方面，沒有發(fā)揮應有的作用。究其原因，是這三項標準行業(yè)針對性差，不適應廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)大氣污染物排放控制。 （1）現(xiàn)行排放標準不符合

9、走新型工業(yè)化道路和可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略要求 為了實現(xiàn)整個社會的和諧發(fā)展，廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)必須走新型工業(yè)化道路，必須實施可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略，必須轉(zhuǎn)變粗放型的經(jīng)濟發(fā)展方式，要走一條科技含量高、經(jīng)濟效益好、生活富裕、生態(tài)良好、人與自然和諧的文明發(fā)展道路。同時，中國又是一個人均資源量匱乏的大國，也只有走最有效利用資源和保護環(huán)境為基礎的循環(huán)經(jīng)濟之路，才有可能實現(xiàn)廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。 這樣，廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)未來的發(fā)展就必須抓住兩個方面：一是根據(jù)新出臺的產(chǎn)業(yè)政策和相關技術政策實施技術改造和結(jié)構性調(diào)整，二是嚴格排放限值、大幅度削減污染物排放量。目前執(zhí)行的污染物排放標準已不可能適應這

10、種新的發(fā)展形勢。 （2）現(xiàn)行排放標準不適應我國的環(huán)境形勢 在當前嚴峻的環(huán)保形勢下，現(xiàn)行綜合排放標準已不能有效控制廢舊有機玻璃再生利用企業(yè)污染排放行為，更不能適應新時期國家環(huán)境保護與管理的需要，因此也就不能有效促進廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)結(jié)構調(diào)整及經(jīng)濟增長。根據(jù)國家環(huán)境標準改革和調(diào)整的總體思路，國家污染物排放標準要逐步分行業(yè)制訂，增強排放標準的行業(yè)針對性，制訂《廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)大氣污染物排放標準》已經(jīng)成為社會經(jīng)濟發(fā)展的需要。 （3）現(xiàn)行排放標準保護了“落后”，不利于行業(yè)健康發(fā)展和科學發(fā)展觀的落實 現(xiàn)行標準對廢舊有機玻璃再生利用企業(yè)的排放要求過于寬松，而且未對老廠的技術改造、提高末

11、端治理水平和進一步削減污染物排放量等提出要求，客觀上過分保護了早期建廠的落后企業(yè)，不利于清潔生產(chǎn)和先進環(huán)保技術的推廣應用，這種落后的“標準思路”應當摒棄?，F(xiàn)行排放標準過于寬松，不利于淘汰消耗高、效率低、污染嚴重的落后工藝裝備和生產(chǎn)能力，不利于廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)的健康發(fā)展，更不利于科學發(fā)展觀的落實。 （4）現(xiàn)行標準已經(jīng)阻礙了環(huán)保設施能力的發(fā)揮、加劇了環(huán)境污染 由于標準過于寬松，嚴重影響了環(huán)保設施能力的正常發(fā)揮，未能有效削減污染物的排放量，加劇了企業(yè)所在地的環(huán)境污染。 從以上廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)的發(fā)展形勢和環(huán)境保護形勢、節(jié)能減排形勢來看，根據(jù)國家現(xiàn)行環(huán)保法規(guī)、目前國內(nèi)環(huán)境保護形勢和

12、廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)的技術水平，有針對性地制訂一套技術先進、經(jīng)濟合理、環(huán)境容許、實踐可行，且符合清潔生產(chǎn)和節(jié)能減排要求的排放標準，是十分必要的，同時也是推動產(chǎn)業(yè)升級、促進技術進步、維持企業(yè)可持續(xù)發(fā)展的需要。 2標準制訂的原則、方法和技術路線 2.1標準制訂的原則 （1）與我國現(xiàn)行的環(huán)境法律、法規(guī)和標準相銜接，與現(xiàn)行環(huán)境保護方針相一致 環(huán)境標準，是一個國家或地區(qū)環(huán)境政策的綜合體現(xiàn)和執(zhí)行環(huán)境法規(guī)政策的主要依據(jù)，具有行政法律效力和投資導向作用。環(huán)境標準的實施還可以起到強制推廣先進科技成果的作用，可以加速科技成果轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力的步伐，使無廢、少廢、節(jié)能、節(jié)水及污染治理方面的新技術、新工藝、

13、新設備加快推廣應用。 因此，環(huán)境標準的編制和修訂必須以現(xiàn)行環(huán)境保護法律法規(guī)為準繩，與我國現(xiàn)行的環(huán)境法律、法規(guī)、政策、技術政策協(xié)調(diào)配套，與現(xiàn)行的環(huán)境保護方針相一致。 （2）促進節(jié)能減排，保護生態(tài)環(huán)境、保障人體健康的要求 節(jié)能減排是節(jié)約能源資源、保護生態(tài)環(huán)境、保障人體健康的重要途徑，是貫徹落實科學發(fā)展觀、轉(zhuǎn)變發(fā)展方式的必由之路。搞好節(jié)能減排關系經(jīng)濟社會的可持續(xù)發(fā)展，關系人民群眾的切身利益，關系中華民族的生存發(fā)展。節(jié)能減排和環(huán)境保護，功在當代，利在千秋。要加快制訂和實施促進節(jié)能減排的環(huán)保標準，真正反映能源資源使用和環(huán)境治理成本，使節(jié)能減排要求更緊密地與企業(yè)切身利益結(jié)合起來。 （3）貫徹污染物

14、生產(chǎn)全過程控制的要求，促進行業(yè)可持續(xù)發(fā)展 以實施可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略為宗旨，切實轉(zhuǎn)變工業(yè)經(jīng)濟增長和污染防治方式，將末端治理轉(zhuǎn)變?yōu)樯a(chǎn)全過程控制，污染物最大限度地消除在生產(chǎn)過程之中。不僅環(huán)境狀況能從根本上得到改善，而且能源、原材料和生產(chǎn)成本降低，經(jīng)濟效益提高，競爭力增強，能夠?qū)崿F(xiàn)經(jīng)濟與環(huán)境的“雙贏”。 （4）以可行技術為依據(jù)，提高可操作性 制訂標準時，注意結(jié)合國情，進行風險效益和投資分析，既考慮達到大氣排放標準的可行性，又考慮實現(xiàn)污染物達標排放所需的經(jīng)濟和技術投入，如若要求過高、過嚴則需要投入巨額資金，一旦技術水平或經(jīng)濟條件不能滿足要求，標準將形同虛設。 （5）以先進的技術為依托，淘汰技術落后

15、的工藝、產(chǎn)品，促進技術進步 標準的制訂必須以先進的技術作為技術依據(jù)，以淘汰工藝技術落后、產(chǎn)品質(zhì)量差、安全隱患大、環(huán)境污染嚴重的落后產(chǎn)能，促使企業(yè)進行技術改革，從而減少污染物的排放，達到保護環(huán)境的目的。如南潯有部分廢舊有機玻璃再生利用企業(yè)具有制板車間，但其工藝仍舊是手工制板，這在制板工藝中已屬于落后的技術，早應被淘汰，不符合作為標準制訂依據(jù)的要求，因此本標準中未對這些制板工藝進行污染物控制。 （6）合理利用有限的環(huán)境容量，體現(xiàn)公平競爭原則，逐步縮小不同行業(yè)之間污染物排放控制要求的差距 標準的制訂，能引導廢舊有機玻璃再生利用產(chǎn)業(yè)合理布局、清潔發(fā)展。增加行業(yè)型排放標準覆蓋面，逐步縮小通用型污染

16、物排放標準適用范圍。在排放標準制修訂工作中，在國家排放標準體系基礎上解決標準適用范圍的重疊、空缺問題。提高排放標準制修訂工作的規(guī)范化水平。適應依法行政要求，在污染物排放標準制修訂工作中貫徹《行政許可法》的立法精神，規(guī)范對新建立和現(xiàn)有污染源的環(huán)境保護管理工作，對現(xiàn)有企業(yè)和新建企業(yè)實施不同的污染物排放限值。 （7）促進行業(yè)實行清潔生產(chǎn)和節(jié)能降耗，完善污染物排放監(jiān)控體系 標準的出臺將進一步提高污染源的排放控制水平，完善國家污染物排放監(jiān)控體系，加強產(chǎn)業(yè)運行的監(jiān)測管理。促使企業(yè)進行清潔生產(chǎn)審核，從源頭上節(jié)能降耗，按照“減量化、再利用、資源化”的原則，大力發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟，控制污染物排放，以達到標準的排放

17、限值。 2.2標準制訂的方法 排放標準的制訂一定要以技術為依據(jù)，因為排放標準是要企業(yè)去執(zhí)行的，應體現(xiàn)“技術強制”原則。即通過排放標準的制訂迫使污染者采用先進的污染控制技術。我們制訂的標準值應當是企業(yè)在采用了先進的生產(chǎn)工藝與污染治理措施后能夠達到的水平。而不應當盲目追求標準的先進性，而脫離目前行業(yè)的污染治理技術水平。 在標準制訂時，新源和現(xiàn)源所依據(jù)的技術水平也是有區(qū)別的。新源排放標準依據(jù)目前國際先進的技術水平制訂，現(xiàn)源排放標準依據(jù)目前國內(nèi)較為先進的技術水平制訂。 國內(nèi)外現(xiàn)有的相關標準：現(xiàn)有的相關標準(包括國內(nèi)標準、國外標準)在制定過程中已經(jīng)充分考慮諸多方面的因素，并經(jīng)過了一定時間的實踐檢

18、驗，這些標準是我們制訂本標準的基礎，并作為主要參考。 保護人體健康、維持生態(tài)平衡、滿足大氣環(huán)境質(zhì)量標準的要求是制定大氣污染物排放標準的主要依據(jù)。此外還必須考慮所規(guī)定的允許排放量在治理技術上的可行性和經(jīng)濟上的合理性，考慮污染源所在地的自然環(huán)境特點（如環(huán)境的自凈能力等），考慮當?shù)匚廴驹吹姆植?、?shù)量和特點等?？梢园次廴疚飻U散規(guī)律或按最佳技術法來制定排放標準，前者應用較少，后者又可分為最佳實用技術法（BPT法）和最佳可行技術法（BAT法）。BPT法是以國內(nèi)能普及的工藝和技術為基礎制定排放指標；BAT法是以國內(nèi)已證明在技術和經(jīng)濟上可行、代表工藝改革和防治技術的方向，但尚未普及的工藝、技術為基礎制定排放

19、指標。由此看出BAT法比BPT法要求更嚴格。 用“最佳技術法”制定排放標準，建立在現(xiàn)有污染防治技術可能達到的最高水平上，而且經(jīng)濟上是可行的，也就是說這種技術在現(xiàn)階段實際應用中屬于效果最佳，又有可能在同類企業(yè)中推廣。這種方法不與環(huán)境質(zhì)量標準直接發(fā)生聯(lián)系，但它具有客觀示范作用，起到積極的推動作用。應用“最佳技術法”的步驟如下。 （1）做好調(diào)查研究工作 調(diào)查研究生產(chǎn)工藝技術水平、企業(yè)管理狀況、綜合利用、回收資源和能源的能力，了解能有效減少或控制污染物排放的先進工藝技術和凈化設備情況，了解監(jiān)測技術、排放去向、經(jīng)濟狀況等情況。 （2）計算最佳技術的投資和運轉(zhuǎn)費用，估計在較大范圍內(nèi)推廣的可能性。

20、（3）推算最佳技術普遍使用后的環(huán)境質(zhì)量狀況，為進一步修訂標準做好準備。 （4）按環(huán)境總量控制法制定污染物排放標準。一個地區(qū)污染物允許的排放總量是根據(jù)本地區(qū)的環(huán)境自凈能力，本地區(qū)的氣象、水文、地形，污染物的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律及環(huán)境質(zhì)量的要求而規(guī)定的。 排放標準對污染者具有法律約束力。在大氣污染防治法中明確規(guī)定，向大氣排放污染物的單位，超過規(guī)定的排放標準應采取有效措施進行治理，并按照國家規(guī)定繳納超標準排污費。征收的超標準排污費必須用于污染防治。 現(xiàn)有污染源最高允許排放濃度計算方法： 經(jīng)過篩選的實測排放濃度數(shù)據(jù)從小到大進行排列，篩選的原則是剔除明顯異常的數(shù)據(jù)，要求篩選后保留的數(shù)據(jù)不少于20個。計算

21、第60、70、80百分位數(shù)。在一般情況下取第70百分位數(shù)為排放濃度標準，但可根據(jù)情況在第60至80百分位數(shù)間進行調(diào)節(jié)。 數(shù)據(jù)的排列的百分位數(shù)的確定：將篩選后的數(shù)據(jù)從小到大順序排列，并按下式確定其百分位數(shù)： P=（N-1）n＋1 Zp＝（Zm＋1- Zm）＋Zm 式中:P-百分位數(shù) N-數(shù)據(jù)總數(shù) n-百分數(shù) Zp－百分位數(shù)值 m-P值中的整數(shù) Zm－P值中的整數(shù)位數(shù)值 R-P值中的小數(shù) 排放濃度數(shù)據(jù)為8～19個的情況下，一般需對數(shù)據(jù)系列進行歸一化處理，然后再計算百分位數(shù)值，將計算結(jié)果中的70百分位數(shù)值，與國外同類型標準、國內(nèi)地方標準相比較，分析數(shù)值的合理

22、性，如果合理則定之。否則在60、80位分數(shù)之間調(diào)整，重復計算。排放濃度數(shù)據(jù)少于8個的情況下，由于數(shù)據(jù)太少而失去其代表意義，此時一般不以百分位數(shù)來確定排放濃度標準，而是以參考國內(nèi)外同類標準和各種具體情況確定濃度標準值。 新建污染源最高允許排放濃度計算方法： 污染治理技術的調(diào)研和分析：針對各污染物項目，進行污染治理技術的調(diào)查研究。一般地說，各類污染治理設施均有其一定的適用范圍，要求調(diào)查研究提出該污染物項目的主要治理設施種類，這些治理設施的種類，應可適應排放該污染物80%左右的生產(chǎn)工藝過程需要。對于一個污染物項目來說，這樣的治理設施一般會有2～3種，最多達4～5種。 最佳實用治理技術的確定：確

23、定最佳實用治理技術，意味著要求或促進新（擴、改）建企業(yè)采用該種治理技術，因此新（擴、改）建企業(yè)的排放標準將主要依據(jù)最佳實用治理技術所能達到的效果來制定。 鑒與我國目前的實際情況，將按下列原則確定最。佳實用治理技術： a.優(yōu)先采用《國家環(huán)境保護最佳實用技術匯編》（2006）（2007）（2008）中列出的最佳實用治理技術和可行實用治理技術。 b.在上述匯編中未列出的治理技術，由本編制組自行調(diào)查研究，以治理效率高，易于操作和管理，費用可以承受為原則選擇“最佳實用”治理設施。 c.目前發(fā)達國家普遍采用“最佳實用技術”（BPT）和“最佳可行技術”（BAT），其中前者（BPT）的含義是指現(xiàn)有的或

24、已推廣的最佳處理技術，后者（BAT）的要求較高，一般指包括生產(chǎn)工藝改革、副產(chǎn)品回收及凈化措施，并經(jīng)實驗工廠證明行之有效的技術。美國近年對新建工廠要求實行“現(xiàn)有最佳技術”（BDT），需求更高的承受能力。本標準a、b兩項采用的“最佳實用”治理技術大約與發(fā)達國家的BPT相當。 制定新（擴、改）建企業(yè)排放標準的主要依據(jù)是最佳實用治理技術的治理效率。一般選定的最佳實用治理技術均有較高的治理效率，但在某一污染物項目具有多種最佳實用治理技術，而其效率又各不相同時，一般以效率較低者作為確定標準的依據(jù)。但若發(fā)現(xiàn)這樣會造成多方面的不合理現(xiàn)象時，將按具體情況予以調(diào)整。 新建企業(yè)排放濃度標準值的計算采用兩種方法進

25、行計算： 第一種方法首先求出現(xiàn)有企業(yè)各種治理設施的加權平均去除率，然后以下式計算新建企業(yè)的排放濃度標準值。 C0(新)=C(現(xiàn))（1+10%）（1-P最佳）/（1-P現(xiàn)） 式中： C0(新)—代表新建企業(yè)的排放濃度標準值； C（現(xiàn)）---取現(xiàn)有企業(yè)治理后濃度的第80～90百分位數(shù)值； P最佳、P現(xiàn)---分別代表最佳實用治理設施和現(xiàn)有企業(yè)治理設施的去除率； （1+10%）---是考慮到最佳實用技術所給出的去除率通常較苛刻而給予的寬限（10%）。 第二種計算方法是將現(xiàn)有企業(yè)的第80~90百分位數(shù)治理前濃度乘以最佳實用治理的設施的去除率，表示為： C0=CP80~90(治理前)（1

26、-P最佳） 少數(shù)確實無法弄清其治理設施去除率的污染物項目，以其現(xiàn)有企業(yè)排放濃度標準值的85%計算新建企業(yè)的排放濃度標準值。 采用上述兩種方法計算得到的結(jié)果意義相同，達標率都在80%-90%之間。對于少數(shù)無法確定其治理效率的污染物，以現(xiàn)有污染源排放濃度標準值的80%-90%定值。 無組織排放監(jiān)控濃度限值： 針對無組織排放制定標準是件困難的工作，其不僅需要有理論基礎，而且要便于操作。國內(nèi)的慣用做法是控制源強，以排放源與居民區(qū)之間的防護距離和環(huán)境質(zhì)量標準值要求，根據(jù)擴散規(guī)律，反推最大允許源強。在標準值行時，將排放源視為一個黑箱，只考慮其外部特征，要求其周界濃度不得超過環(huán)境質(zhì)量要求。 按空氣

27、污染物在環(huán)境是否存在顯著的本底濃度劃分為A類和B類，A類是指環(huán)境中無顯著本度濃度物質(zhì)；B類是指環(huán)境中存在顯著本底濃度的物質(zhì)。在制定本標準時，暫將二氧化硫、煙塵兩項列為B類，其它污染物項目列為A類。B類污染物的無組織排放控制點（即監(jiān)測點）設于排放源下風向，距排放源2～50m范圍（以選取濃度最高點為原則），同時在排放源上風向，距排放源2～50m范圍內(nèi)設背景對照點。A類污染物的無組織排放控制點（監(jiān)測點）設于排放企業(yè)處于下風向的廠界（外）10m范圍內(nèi)的濃度最高點。 A類污染物的廠界（外）濃度控制標準原則上按我國《環(huán)境空氣質(zhì)量標準》（GB3095）中的二級標準一次值定值（現(xiàn)有源）。對于我國《環(huán)境空氣質(zhì)

28、量標準》（GB3095）中未列出的項目，原則上以《工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準》（TJ36-79）一次最高容許濃度為依據(jù)。但考慮到《工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準》（TJ36-79）多參考原蘇聯(lián)同類標準，其規(guī)定偏嚴，故以其一次值的五倍定值。B類污染物的控制點濃度與背景點濃度差值原則上按我國《環(huán)境空氣質(zhì)量標準》中的二級標準一次值定值。 2.3標準制訂的技術路線 本標準的制訂主要是通過重點污染源調(diào)查，對廢舊有機玻璃行業(yè)污染物排放和治理現(xiàn)狀進行技術經(jīng)濟評估，同時考慮行業(yè)環(huán)境影響、參考國內(nèi)外相關排放標準，最后確定排放標準限值和相關管理規(guī)定，并適當分析成本和環(huán)境效益，技術路線示意圖見圖2-1。 課題立項 國外標準

29、調(diào)研 國內(nèi)標準調(diào)研 編制開題報告、進行專家論證 企業(yè)生產(chǎn)工藝、污染物排放調(diào)研 資料查詢 生產(chǎn)工藝及污染物特征分析 污染物防治措施及可行性分析 控制指標及標準值 標準征求意見稿 標準報批稿 標準發(fā)布 征求意見、修正 技術審查 技術審查 標準送審稿 圖2.1廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)污染物排放標準制訂技術路線 3行業(yè)生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污情況分析 目前舊館鎮(zhèn)幾乎所有塑化企業(yè)生產(chǎn)工藝較為簡單，裂解工藝仍采用較為落后的干餾法工藝，生產(chǎn)裝備較為落后，清潔生產(chǎn)水平較低，產(chǎn)品的得率不高，污染物排放量相對較大。根據(jù)調(diào)查，舊館鎮(zhèn)有機玻璃再生整套生產(chǎn)工藝主要分為裂解、精餾、制板三道

30、工序。 3.1主要生產(chǎn)工藝 3.1.1裂解工藝 裂解過程具體工藝流程圖如下： 圖3.1裂解工藝流程圖 工藝說明如下： 有機玻璃邊角料、余料及舊廢料經(jīng)塑料破碎機進行破碎（目前只有個別企業(yè)做到破碎機破碎，其余企業(yè)均為人工破碎，熱量利用率較低），破碎后原料人工加入裂解鍋中，投料完畢進行升溫加熱，在廢料熔化后，升高爐溫，進行熱裂解，熱裂解所得到的粗甲基丙烯酸甲酯（MMA）經(jīng)冷凝器進行冷凝，用5℃低溫水進行冷卻，控制出冷凝器的粗甲基丙烯酸甲酯溫度為25℃，裂解所得到的粗甲基丙烯酸甲酯流入貯罐，供精餾過程使用。現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝存在的主要問題有加熱爐灶僅采用紅磚，未設耐火磚，造成熱量損失；冷凝

31、器粗單體接收采用柴油桶，造成有機蒸汽外逸；裂解爐灶單臺排煙氣，未設除塵脫硫設施；裂解爐采用直接明火加熱爐，爐子熱效率不高，單位產(chǎn)量能耗高，排放煙氣余熱未利用等。 3.1.2精餾工藝 精餾過程具體工藝流程圖如下： 圖3.2精餾工藝流程圖 工藝說明如下： 由裂解來的粗甲基丙烯酸甲酯用泵送往清洗鍋中加一定量的堿液和鹽進行清洗，清洗后料液進行沉清分層，下層含鹽堿水放出裝桶。根據(jù)企業(yè)介紹，這部分廢水定期送當?shù)匚鬯幚韽S進行處理，上層清液由真空吸入加熱釜，加熱進行精餾，精餾釜溫度控制在80℃－120℃，塔頂溫度控制在70℃－80℃，當餾出液中的甲基丙烯酸甲酯約為30%-80%時為前餾份（主要

32、為裂解時產(chǎn)生的甲醇等低分子量的成份）進入頭份槽，當餾出液的甲基丙烯酸甲酯含量小于95%時進入后份槽。由于精餾冷凝過程采用自來水做冷凝液，冷卻效果較差。成品由成品受槽進精品貯槽，并由泵輸送到成品高位槽進行裝桶入庫。頭份槽中的前餾分和尾份槽中后餾分定期去清洗回用。目前部分企業(yè)對于精餾后最終高沸點殘液沒有進行規(guī)范化處置，對于該部分殘液需盡可能進行廢物回收再利用，如確實無法回用，則需要送至有資質(zhì)的危險固廢處置單位進行最終處理。 3.1.3制板工藝 制板過程具體工藝流程圖如下： 圖3.3制板工藝流程圖 工藝說明如下： （1）預聚合 將精甲基丙烯酸甲酯（精MMA）用泵（或真空）輸送到預聚釜

33、中，加入一定量的引發(fā)劑、脫膜劑、增塑劑等助劑或根據(jù)客戶要求的顏色加入適量的對應顏料，進行攪拌加熱并恒溫2-4h預聚成10%左右的漿料供澆制用。 （2）過濾 將粘稠的預聚物冷卻后進行過濾，供下一工藝過程使用。目前舊館鎮(zhèn)大部分制板企業(yè)使用的過濾裝置為簡陋的敞開式裝置，主要由紗布和敞口容器組成，物料揮發(fā)量較大。 （3）制模 在兩塊洗凈的平板硅玻璃間，四周墊上包有玻璃紙的橡膠條（或橡膠管），并以夾具固定后供灌料用。 （4）灌模 將經(jīng)計量的漿料灌入模具中，排出空隙中氣體，使?jié){料布滿模具后進行封合。將已澆制好的料的模具置于水池中加熱處理。目前舊館鎮(zhèn)大部分企業(yè)灌模工序沒有專門的灌漿臺，只是采用勺

34、子進行人工操作，物料損耗大，操作環(huán)境較為惡劣。 （5）聚合 完全聚合后結(jié)束后降溫至40℃以下，目前只有水浴聚合去除模具，取出毛片。 （6）成品有機玻璃后處理 將從模具中取出的毛片進行外觀檢驗，去邊、分級包裝后入庫。 3.1.4國外生產(chǎn)工藝 國外PMMA板材的生產(chǎn)方法主要有3種，即封閉澆鑄法、連續(xù)澆鑄法和擠出法。據(jù)稱，國外對每種方法都有其獨特的生產(chǎn)技術，在質(zhì)量和技術上，在世界也是領先的。 舊館鎮(zhèn)有機玻璃再生行業(yè)的生產(chǎn)方式主要起源于國外的封閉澆鑄法，封閉澆鑄法從1938年開始工業(yè)化以來現(xiàn)在仍是一種重要的生產(chǎn)方法，它與其它兩種方法相比，有如下特點： （1）封閉澆鑄法能生產(chǎn)從2毫米至7

35、0毫米各種厚度的板材，而連續(xù)澆鑄法生產(chǎn)板材厚度只有10毫米，擠出法為8毫米。所以該法是生產(chǎn)厚板的唯一方法； （2）封閉法生產(chǎn)的板材質(zhì)量高，具有優(yōu)良的光學性能、較強的機械強度、熱穩(wěn)定性等，是目前生產(chǎn)光學性能要求嚴格的航空有機玻璃唯一的生產(chǎn)方法； （3）能生產(chǎn)各種顏色板，尤其是適于小批量特殊顏色板的生產(chǎn)，它比其它兩種方法更合適； （4）封閉澆鑄法勞動強度大，生產(chǎn)能力低，需要消耗大量硅玻璃； （5）封閉澆鑄法生產(chǎn)的板材厚度公差大，板材大小受硅玻璃模型的限制；而其它方法板材厚度公差小，長度不受限制，可以切成任意長度。 封閉澆鑄法生產(chǎn)PMMA板材 1.封閉澆鑄法的特點 國外封閉澆鑄法生產(chǎn)P

36、MMA的多套裝置主要具有五大特點：（1）生產(chǎn)效率高，采用快速引發(fā)體系，聚合時間短；（2）產(chǎn)品質(zhì)量高，價格也較其它公司稍高，在國際市場上享有很高聲譽；（3）產(chǎn)量高；（4）機械化和自動化程度高，節(jié)約勞動力，且勞動強度小；（5）板材顏色均勻性好。 2.工藝流程 封閉澆鑄法生產(chǎn)PMMA板材有半連續(xù)法和間歇法兩種操作方法。所謂半連續(xù)法是指制漿、灌漿和脫膜是人工間歇操作，其余則為連續(xù)操作。 3.工藝操作敘述 封閉澆鑄法生產(chǎn)由四個主要工序和輔助工序組成。其主要工序是：（a）漿液制備工序；（b）組膜工序；（c）聚合工序；（d）成品工序。輔助工序有：PVC墊條焊接工序、硅玻璃拋光工序、公用事業(yè)工序、成品

37、倉庫等。主要工序的情況如下： ①漿液制備工序： 包括預制漿、混合、過濾和除泡。 預制漿：單體加上部分引發(fā)劑，在聚合釜中，經(jīng)預聚合，配成漿液。國外一般預制漿有兩種方式：一種是加入聚合體的溶解聚合，另一種是不加聚合體的直接升溫聚合，所有單體除MMA外，還加入一定量的MA（丙烯酸甲酯）。對于航空品，為了保證其光學質(zhì)量，采取單體直接制版。 混合：預制的漿液由貯槽放入可移動的混合槽中，再加入部分引發(fā)劑和增塑劑、脫模劑、耐光劑等其他助劑進行混合。國外所使用的助劑可能有DBP（苯二甲酸二丁酯）比硬酯酸軟的脫模劑、苯并三氮唑類型的耐光劑以及DAP（苯二甲酸二烯丙酯）、HEMA（甲基丙烯酸羥乙酯）和EA

38、P等（后三種用途不詳）。航空品不進行混合，助劑在預制漿時加入。 過濾：工業(yè)品不進行過濾。航空品采取普通的過濾器進行過濾，濾層用濾紙和布料。 除泡：混合（或過濾）以后的漿液在專門的除泡罐中真空除泡。 ②組模工序： 此工序包括硅玻璃的洗滌和干燥、模型制備、灌漿和調(diào)正模具等。 硅玻璃的洗滌和干燥：硅玻璃的洗滌在滾動式的的洗滌設備上進行，洗滌用熱水和無離子水。洗滌后的硅玻璃用紅外線加熱干燥，所用的硅玻璃有經(jīng)拋光后的鋼化玻璃，對于生產(chǎn)厚板，鋼化玻璃厚度為10毫米。 模型的制備：干燥好的硅玻璃用于制備模型。模型用墊條為PVC管，對厚板（50毫米以上的板材）在兩層PVC管之間加一鋁框，鋁框四角用

39、螺栓固定，PVC管用熱融法焊接密封。制模時硅玻璃需進行檢查。除檢查外觀缺陷外，還須根據(jù)硅玻璃的橈度搭配使用。制好的模型周圍用弓形夾夾緊。對于航空品，為保證模型質(zhì)量，需要進行吹風。 灌漿：罐漿操作在可傾斜的灌漿臺上進行，制備好的漿液經(jīng)計量（重量），灌入模型中。灌漿操作，對厚板可用塑料管直接插入模型中進行灌漿，對薄板采用真空灌漿。 調(diào)正模具：灌好漿液的模型，調(diào)正好模具 ③聚合工序 此工序包括第一步聚合、第二步聚合和模型分離。 第一步聚合：低溫熱水聚合，國外一般采用的低溫聚合溫度較高，如2400270060毫米厚板，采用40℃聚合，80小時即可完成。熱水聚合水槽為地下水泥水槽，聚合用的聚合

40、車沒有頂絲，而采用兩邊角鐵支撐（便于脫模機械化操作），采用不去邊操作。 第二步聚合：高溫熱風聚合，經(jīng)第一步聚合后的有機玻璃，在第二步聚合中進行高溫處理，處理溫度130℃5小時（厚板）。航空品（MIL-I型、II型）需在此基礎上繼續(xù)升溫至150-160℃，處理15-30分鐘。 模型分離：聚合后的模板，用機械從聚合車上取下，人工進行分離，有機玻璃送入成品工序，無機玻璃送入制模工序備用。 ④成品工序 此工序包括：檢查、糊紙、切割、成品包裝出廠。 航空品的光化學性能檢查，大致按照JIS標準用目視法檢查。 糊紙：檢查后的玻璃需要糊上保護紙，保護紙可用橡膠或聚酯型的壓敏膠紙，也可用水溶性的漿糊

41、，如PVA、骨膠、淀粉等，在使用PVA時要加入其他的添加劑。 切割：糊紙后的板材進行去邊整理，送入成品倉庫。 3.2產(chǎn)污情況分析 廢舊有機玻璃回收再生行業(yè)的大氣污染物主要來自生產(chǎn)工藝廢氣，目前舊館鎮(zhèn)有機玻璃再生企業(yè)生產(chǎn)裝備較為落后，生產(chǎn)工藝較為簡單，清潔生產(chǎn)水平較低，產(chǎn)品的得率不高。整套生產(chǎn)工藝主要分為裂解、精餾、制板三道工序，其中裂解工藝仍采用較為落后的干餾法工藝，污染物排放量相對較大，廢氣中具有代表性惡臭污染物主要為甲基丙烯酸甲酯和甲醇。 （1）裂解過程 舊館鎮(zhèn)所有的有機玻璃回收利用行業(yè)均采用干餾法進行蒸餾，干餾法產(chǎn)品得率不高，廢氣產(chǎn)生量較大。裂解時產(chǎn)生的惡臭氣體為裂解后的冷凝尾

42、氣和開蓋投料時產(chǎn)生的無組織廢氣，其主要成分為MMA單體及溫度過高時容易產(chǎn)生無規(guī)斷鏈后形成的一些副產(chǎn)物，如甲醇、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯等。廢氣主要排放點為裂解爐投料口及冷凝器出口。 此外，出渣時由于裂解爐溫度較高，出渣口有大量混合氣體散發(fā)，屬于無組織排放，廢氣主要排放點為裂解爐出渣口。 （2）單體精餾過程 主要為減壓精餾時真空泵尾氣，其主要成分為MMA單體及產(chǎn)生的輕組分有機物，如甲醇、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯等。廢氣排放點為真空泵。 （3）合成制板過程 大部分企業(yè)合成工序高位槽呼吸氣和聚合釜呼吸氣放空口直接排空，導致部分MMA無組織廢氣產(chǎn)生；過濾工段抽濾槽大部分為敞口式操作，導致部分MM

43、A無組織廢氣產(chǎn)生；企業(yè)澆鑄灌模工序沒有專門的灌漿臺，只是采用勺子進行人工操作，會產(chǎn)生大量無組織廢氣。 （4）燃煤煙氣 在有機玻璃回用工序中裂解灶頭、精餾及聚合制板過程需要加熱來完成，這些熱量均來自于塊煤燃燒。燃煤產(chǎn)生的煙氣主要由SO2、煙塵等組成。 整治后，裂解尾氣和精餾尾氣分別通入裂解爐和鍋爐中進行焚燒處理，在減少廢氣排放的同時，也節(jié)省了用煤量，這也正是處理設施進口煙塵、二氧化硫濃度偏低的主要原因之一。同時由于本次整治過程中對裂解爐和鍋爐廢氣加設旋流式除塵脫硫設施，使處理后的污染物濃度進一步下降：湖州恒創(chuàng)塑化有限公司除塵脫硫設施對煙塵和二氧化硫的去除率分別為28.4%和33.6%，而湖

44、州豐瑞塑化有限公司的煙塵和二氧化硫去除率分別為89.6%和45.5%。 4行業(yè)清潔生產(chǎn)工藝與污染控制技術 4.1行業(yè)清潔生產(chǎn)工藝 4.1.1裂解工藝 （1）廢舊有機玻璃破碎方式：采用機械破碎機進行破碎，使料粒規(guī)格均勻，粒徑小于10mm，可減少裂解爐耗能和煙氣量的排放量。 （2）裂解爐：裂解爐單個爐的容積達到1~2m3，大容積可提高熱利用率，產(chǎn)生的工藝廢氣經(jīng)收集后被引入另一熱裂解爐燃燒，這樣一方面實現(xiàn)煙氣在兩個裂解爐中切換預熱，達到余熱利用，節(jié)約用煤；另一方面能夠減少裂解工藝廢氣排放。 （3）冷凝：裂解工藝設置二級冷凝，提高冷凝效果，粗單體得率也有所提高，同時減少了工藝廢氣的排放量

45、。 （4）接收方式：槽式密封系統(tǒng)即鐵制儲罐儲存，可有效杜絕有機廢氣外溢，減少無組織廢氣排放，增加工藝安全性，減少對環(huán)境的污染。 （5）尾氣排放：工藝廢氣收集后交替切換進入裂解爐焚燒處理，燃煤尾氣則進入水膜除塵塔處理后排放。 4.1.2精餾工藝 （1）精餾預處理：MMA粗單體經(jīng)過清洗、沉清后再進入精餾塔精餾，以提高粗單體的利用率。 （2）精餾工藝：采用精餾工藝，并設置回流裝置和溫度計、流量計，通過觀察溫度配合色澤出分，這種工藝穩(wěn)定，且產(chǎn)品得率高，精餾單體純度提升至為97.6%。 （3）冷凝：精餾產(chǎn)物經(jīng)過兩級冷凝，不僅提高了冷卻效果和產(chǎn)品得率，而且減少工藝廢氣的排放。 （4）接收方式

46、：槽式密封系統(tǒng)即不銹鋼儲罐儲存，可以有效杜絕有機蒸氣外溢，減少無組織排放，增加工藝安全性，減少對環(huán)境的污染。 （5）尾氣排放：工藝廢氣收集后進入鍋爐焚燒處理，燃煤尾氣則進入水膜除塵塔處理后排放。 4.2污染控制技術分析 有機廢氣處理方法主要有以下幾種： （1）吸附法 活性碳多是粉末狀或顆粒狀，大部分情況下不能直接用于各種凈化設備中，必須使活性炭具有一定形狀和支撐強度，才能使用，活性炭經(jīng)過特殊的工藝處理后，能產(chǎn)生豐富的微孔結(jié)構，這些人眼看不到的微孔能夠依靠分子力，吸附各種有害的氣體和液體分子，從而達到凈化的目的?；钚蕴课竭^程包括吸附凈化和熱脫再生。吸附凈化過程是將有機廢氣由排氣風機送

47、入吸附床，有機廢氣在吸附床被吸附劑吸附而使氣體得到凈化，凈化后的氣體排向大氣即完成凈化過程；熱脫再生過程是當吸附床內(nèi)吸附劑所吸附的有機物達到允許的吸附量時，該吸附床已經(jīng)不能再進行吸附操作，而轉(zhuǎn)入脫附再生。脫附再生即用來自催化的熱空氣吹掃吸附劑，使吸附的有機物脫附出來達到使吸附劑的吸附能力再生的目的?；钚蕴嘉椒ㄟm用于大風量、低濃度、溫度不高的有機廢氣治理。 M. L. Gubkina等發(fā)現(xiàn)活性碳吸附法適用于大風量、低濃度、溫度不高的有機廢氣治理。此法工藝成熟，效果可靠，易于回收有機溶劑，因此被廣泛地應用于化工行業(yè)的有機廢氣治理。 S.Brosillon等針對活性炭吸附存在不耐高溫、在濕潤的

48、條件下不能保持很好的吸附能力、易燃的缺點。研究發(fā)現(xiàn)利用沸石作為吸附劑可以很好的克服這些問題，作為一種替代吸附劑，已被逐步開發(fā)應用。 （2）催化燃燒法 催化燃燒是一種處理有機氣體的有效方法，特別適于處理量大、氣體濃度較低時苯類、醛類、酮類、醇類等各類有機廢氣的處理。催化燃燒法的作用原理是:有機氣體中的碳氫化合物在較低的溫度下(250～300℃)，通過催化劑的作用，被氧化分解成無害氣體并釋放熱量。這種高濃度的有機氣體在催化燃燒時所放出的熱量足以維持其催化反應時所需要的溫度，無需外加熱源，燃燒后的熱空氣又可以用于對吸附劑的熱脫附再生，達到廢物及廢能綜合利用，同時節(jié)能的目的。在催化燃燒過程中，燃燒

49、反應溫度低，一般比熱焚燒要低300～500℃，由于燃燒完全，不會產(chǎn)生CO和剩余可燃氣體，不易生成高溫下的二次污染物如二惡英、氮氧化物等，而且脫除污染物效率高，還可以回收熱量節(jié)約能源，最終有機氣體在催化劑的作用下，于一定溫度下轉(zhuǎn)化為水和二氧化碳，并排入大氣。此處理方法的關鍵問題是開發(fā)與研制一種起燃點低、催化活性高、穩(wěn)定和價廉的催化劑。 梁克明等用浸漬法在本體催化劑中通過摻雜金屬、金屬氧化物、碳酸鹽或合成復合納米氧化物，通過研究摻雜質(zhì)在基體微粒結(jié)構中的調(diào)節(jié)作用和催化反應中的決定作用來降低催化燃燒反應的自燃溫度，增加表面氧量使其在貧燃條件下能穩(wěn)定燃燒，提高催化劑對有毒氣體和污染氣體的消除率。 （

50、3）吸附+催化燃燒 通過分析并比較各種處理有機廢氣的技術與工藝，人們提出了結(jié)合的處理工藝技術，此工藝技術適用于大風量、低濃度的苯類、酮類、醛類、醇類等多種有機廢氣治理。采用活性炭纖維吸附濃縮、熱空氣脫附和催化燃燒三種組合工藝凈化有機廢氣。 有機廢氣經(jīng)預處理除去粉塵或兼除其它催化劑毒物，而后由風機送入預熱器預熱至起燃溫度以上，再進入催化床反應。工藝中采用遠紅外輻射直接加熱催化床，可以明顯減少啟動時間和啟動功率，降低預熱溫度。借助于換熱器，可以明顯減少加熱功率，在啟動階段，換熱器使反應床和進入反應床的空氣不斷升溫，直至預熱器所供給的熱量全部被設備和換熱器的出口氣流帶走。換熱器的另一個作用是回收

51、反應熱，視有機組分濃度的高低，頂替部分或全部的電加熱。如濃度大于1000μL/L，運行中所需的預熱功率就可以很低。此工藝中吸附床選用目前國內(nèi)外公認的先進的活性炭纖維作吸附材料，其材料具有吸附效率高，吸脫附時間快，使用壽命長的特點，凈化效率達90%以上；催化床選用性能優(yōu)良的蜂窩陶瓷貴金屬催化劑，凈化效率達95%以上；采用先進的自動控制系統(tǒng)，實現(xiàn)了凈化系統(tǒng)內(nèi)的吸附、脫附、熱平衡、催化反應連續(xù)不停運行。凈化系統(tǒng)設計合理、結(jié)構緊湊、高效。與同類處理大風量、低濃度有機廢氣凈化系統(tǒng)相比，設備投資和運行能耗明顯降低。 （4）光催化技術 納米TiO2光是一種光觸媒，光觸媒就是使用光的能量在某種媒介上使有害

52、氣體發(fā)生分解反應。采用TiO2半導體納米材料及紫外光，其工作原理是通過光催化氧化反應凈化消除揮發(fā)性有機氣體。所謂光催化氧化反應，就是讓特定波長的光照射納米TiO2半導體材料，可以激發(fā)出“電子-空穴”對（一種高能粒子），這種“電子-空穴”和周圍的水、氧氣發(fā)生反應后，就產(chǎn)生了具有極強氧化能力的自由基活性物質(zhì)，可將氣體中的甲醛、苯、氨氣、硫化氫等有害污染物氧化、分解成CO2、H2O等無毒無味的物質(zhì)。不存在吸附飽和和二次污染的問題。 光催化凈化法自1988年國際首例光催化凈化裝置以來，該方法只應用于消除半封閉或封閉空間微量有害氣體的除臭或殺菌，首次應用光催化凈化法治理廢氣污染是在解決惡臭問題。光催化

53、降解有機污染物比較完全，最終生成CO2和無機物。因此，光催化凈化技術被認為是具有廣闊應用前景的新凈化技術。 Cox H H J等利用催化劑的光催化活性，使吸附劑在其表面的有機物發(fā)生氧化還原反應，最終將有機物氧化成CO2、H2O及無機小分子物質(zhì)。研究發(fā)現(xiàn)其具有選擇性，反應條件溫和，催化劑無毒，能耗低，操作簡便，價格相對較低，無副產(chǎn)物生成，使用后的催化劑可用物理和化學方法再生后循環(huán)使用，對幾乎所有污染物均具凈化能力等優(yōu)點。 舒娟娟等將納米TiO2負載在載體材料上，制成負載型的納米TiO2光催化劑。其中，以活性炭纖維作為載體，將TiO2以膜的形式負載其上，結(jié)合兩種物質(zhì)的優(yōu)點，將有害氣體氧化成CO

54、2和H2O，并具有抗菌殺菌的效果，對人體無毒，不需更換再生。 （5）膜技術 膜分離是選用人工合成的或天然的膜材料為隔障，來分離混合氣體或液體的過程。該法是一種新的高效分離方法。用膜分離法可回收的有機物包括脂肪族和芳香族化合物，鹵代烴、醛、酮、腈、酚、醇、胺、酯等。該法最適合處理有機物濃度較高的廢氣，回收效率可以達到97%以上。 有機廢氣進入壓縮機壓縮后進入冷凝器中冷凝，其中冷凝下來的有機物可以回收，余下未冷凝的部分通過膜分離單元分成兩股，一部分回流至壓縮機，另一部分直接從系統(tǒng)中排出。為保證滲透過程的進行，膜的進料側(cè)壓力需高于滲透后氣流的側(cè)壓力。 膜分離法回收有機氣體最早使用于汽油回收方

55、面。日本東電和日本鋼管公司回收汽油蒸汽的膜分離裝置從1988年開始投入運行，至1998年報道止，這些裝置運行良好，分離膜未出現(xiàn)更換情況，最長使用時間已經(jīng)超過9a。美國在膜法回收有機氣體上也已有不少應用實例。我國在膜法回收有機氣體方面的研究起步較晚，尚無工業(yè)運行裝置，中科院大連化物所和浙江大學等都在積極研究和開發(fā)此類有機氣體回收裝置。 Obuskovic等將變壓吸附理論用于膜基吸收。由于殼程的揮發(fā)性有機廢氣的分壓遠遠小于管程的分壓，讓廢氣間歇進入膜管內(nèi)，當管內(nèi)壓力降到與殼程分壓相近時，再通入廢氣，這樣操作會提高揮發(fā)性有機廢氣的吸收效果。 Majumdar等的研究試驗表明，采用中空纖維膜對含有

56、醇類等有機廢氣進行凈化，去除效率可達90％以上。 （6）生物技術 生物控制法是近年來發(fā)展起來的空氣污染控制技術，其實質(zhì)就是在適宜的環(huán)境條件下，附著在濾料介質(zhì)中的微生物利用廢氣中的有機成分作為碳源和能源，維持生命活動，并將有機物分解成為CO2和H2O的過程，有機氮被轉(zhuǎn)化為氨氣，繼而轉(zhuǎn)化為硝酸，硫化物先轉(zhuǎn)化為硫化氫，繼而氧化為硫酸。除含氯較多的有機物分子難以降解外，一般的氣態(tài)污染物在生物過濾器中的降解速度為10-100g/m3h，生物過濾器對揮發(fā)性有機物的去除率可達95%，對惡臭物質(zhì)達99%。 用于凈化有機廢氣的生物膜處理裝置，有生物濾池、生物滴濾池和生物洗滌塔三種形式。 孫珮石等的研究試

57、驗表明，生物法特別適合于處理氣體流量大于17000m3/h、體積分數(shù)小于0.1%的VOCS氣體。可在常溫、常壓下操作，凈化效率高，抗沖擊能力強，只要控制適當?shù)呢摵珊蜌庖航佑|條件，凈化率一般都在90%以上；不產(chǎn)生二次污染。不過由于氧化分解速度較慢，生物過濾需要很大的接觸表面，過濾介質(zhì)的適宜pH值范圍也難以控制。 席勁英等采用惰性材料為填料制備生物滴濾塔，使污染物的吸收和生物降解在同一反應器內(nèi)進行，精確控制運行條件，既可用于惡臭氣體的處理，也可用于有毒有害氣體的處理。 目前對有機玻璃行業(yè)尾氣中揮發(fā)性有機物的典型處理方法有吸附回收法、溶劑吸收法、冷凝法、熱力燃燒法和催化燃燒法等。雖然目前已有多種

58、有機廢氣處理方法可供選擇，但從調(diào)研情況來看，當?shù)仄髽I(yè)對揮發(fā)性有機物的處理還不夠重視，各企業(yè)各段尾氣幾乎都不經(jīng)處理直接排放，同時，尾氣中的一些聚甲基丙烯酸酯單體也被當成廢氣排放，造成一定程度的浪費。 對目前的廢舊有機玻璃再生利用工藝進行優(yōu)化，在此基礎上采用新裂解法來代替落后的干餾法，實現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)，提高該過程的原料回收率和能量使用效率，并減少生產(chǎn)過程中的污染物排放。采用直接燃燒、催化燃燒、吸附、以及吸附—催化燃燒等新技術凈化生產(chǎn)過程中的尾氣，徹底消除廢舊有機玻璃再生利用過程中有機廢氣的污染。廢舊有機玻璃再生利用生產(chǎn)中廢氣來源于不同工序段，產(chǎn)生的廢氣濃度波動大，成分復雜，研發(fā)穩(wěn)定性高的廢氣處理新

59、技術，能有效地消除各段廢氣中的揮發(fā)性有機物。 圖4.1廢舊有機玻璃再生利用新工藝流程圖 圖4.2尾氣處理技術研發(fā)路線示意圖 新工藝由4部分組成，分別為裂解部分，精餾部分，制板部分和尾氣處理部分。其中裂解采取新的反應裝置，可實現(xiàn)連續(xù)化進料；精餾部分的改造則以增加冷凝效率為目的；尾氣處理則根據(jù)不同來源，分別選取合適的技術路線進行處理，從整體上改善工藝的連續(xù)化操作程度和密閉性能，提高工藝效率，降低能耗，并減少廢氣排放。 5標準適用范圍及污染物項目選擇 5.1標準適用范圍 5.1.1本標準適用于現(xiàn)有廢舊有機玻璃再生利用企業(yè)或生產(chǎn)設施的大氣污染物排放管理。 本標準是針對利用廢

60、舊有機玻璃，經(jīng)破碎、裂解、精餾后制得粗MMA或精MMA的工業(yè)企業(yè)或生產(chǎn)設施排放的污染物而制訂的大氣排放標準。不包括單純進行制板的有機玻璃生產(chǎn)企業(yè)。目的是為提高廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)的技術水平，推動產(chǎn)業(yè)升級，維持其可持續(xù)發(fā)展。 由于目前廢舊有機玻璃再生利用企業(yè)中的制板工藝還僅限于手工制板階段，屬于落后、淘汰的工藝技術，其生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的大氣污染物不可作為本標準制訂的技術依據(jù)，因此制板企業(yè)和制板工藝、生產(chǎn)設施等大氣污染物排放不列入此次標準制訂范圍內(nèi)。 5.1.2本標準適用于對廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)建設項目的環(huán)境影響評價、環(huán)境保護設施設計、竣工環(huán)境保護驗收及其投產(chǎn)后的大氣污染物排放管理。

61、從我國環(huán)境保護法規(guī)體系以及八項制度來看，排放標準的適用環(huán)節(jié)十分廣泛，管理工作于標準緊密相聯(lián)。 環(huán)境影響評價就是要評估新（擴、改）建污染源在實現(xiàn)達標排放時并綜合考慮周圍相關污染源排放狀況，局部環(huán)境質(zhì)量是否到達環(huán)境質(zhì)量標準。環(huán)評過程要依據(jù)排放標準評價生產(chǎn)工藝的先進與否，要判定污染治理技術與設備選擇是否得當。 環(huán)境工程的設計、驗收依據(jù)是污染物排放標準，凡不符合排放標準要求的環(huán)境工程設計方案不能被環(huán)保部門批準，達不到排放標準的建設項目不得驗收投產(chǎn)。投產(chǎn)后，污染源超標排放必須按國家規(guī)定繳納超標排污費。 排污申報登記制度就是督促企業(yè)真實、準確提供排污數(shù)據(jù)，其數(shù)據(jù)來源應按法定標準方法進行監(jiān)測，環(huán)保部門

62、受理企業(yè)申報登記之后，應根據(jù)排放標準判別企業(yè)是否超標，并提出對其治理要求。限期治理對象是超標嚴重、致使環(huán)境質(zhì)量惡化的企業(yè)。 許可證制度本身就是直接規(guī)定企業(yè)排放數(shù)量、濃度、排放速率、去向等，這些都是依據(jù)排放標準，結(jié)合企業(yè)生產(chǎn)工藝、規(guī)模等具體化的結(jié)果。 5.1.3本標準中規(guī)定的廢舊有機玻璃再生利用企業(yè)中涉及鍋爐和工業(yè)爐窯的大氣污染物排放，繼續(xù)執(zhí)行《鍋爐大氣污染物排放標準》（GB13271-2001）和《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標準》（GB9078-1996）。 裂解爐和鍋爐燃煤主要產(chǎn)生SO2、煙塵等大氣污染物，且SO2、煙塵基本不在裂解、精餾等工段產(chǎn)生，因此這兩項污染物排放指標可繼續(xù)執(zhí)行《工業(yè)

63、爐窯大氣污染物排放標準》（GB9078-1996）和《鍋爐大氣污染物排放標準》（GB13271-2001）中規(guī)定的排放限值。 5.2污染物項目的選擇 污染物控制項目的選取應該重點考慮控制對人體健康和生態(tài)環(huán)境有重要影響的有毒物質(zhì)和國家實行總量控制的污染物，以及本行業(yè)特征污染物質(zhì)。本標準污染物項目的選擇從普遍性、代表性和污染危害的嚴重性三個方面，對廢舊有機玻璃再生利用行業(yè)廢氣的排放情況進行分析，選擇污染物控制項目。 廢舊有機玻璃生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢氣包括通過排氣筒有組織排放的廢氣和無組織排放廢氣。 （1）有組織排放廢氣 有組織排放廢氣包括：①裂解后的冷凝尾氣：甲醇、丙烯酸甲酯、二噁英等。②減

64、壓精餾時真空泵尾氣：甲醇、丙烯酸甲酯等。③燃煤產(chǎn)生的煙氣：SO2、煙塵等。 （2）無組織排放廢氣 真空泵、輸料泵運作，裂解出渣等過程產(chǎn)生的廢氣排放，主要污染物為甲醇、甲基丙烯酸甲酯等惡臭氣體。 主要廢舊有機玻璃再生利用企業(yè)廢氣排放調(diào)查結(jié)果顯示： 表5-1 眾鑫精煉廠污染物有組織排放監(jiān)測數(shù)據(jù) 單位：mg/m3 采樣 時間 采樣 地點 采樣時段 甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸甲酯 甲醇 2008-7-8 裂解爐 10:50-11:00 1.10104 772 1.60103 12:50-13:00 2.21104 84 2.08104 13:50-14:

65、00 2.89104 169 1.96104 14:50-15:00 2.04104 42.2 2.10104 15:50-16:00 3.03104 246 1.48104 精餾塔 出口 ／ 6.47104 2.83103 3.63104 ／ 1.26104 2.32103 4.70104 ／ 1.11104 2.44103 4.29104 2008-7-9 裂解爐 9:30-9:40 1.39104 168 6.36104 10:30-10:40 3.25104 28 4.04104 11:45-11:55 3.54

66、104 84 3.40104 12:45-12:55 3.23104 70 2.78104 13:45-14:55 3.24104 112 6.82104 14:45-14:55 3.63104 529 2.08104 注：7月8日投料時間為上午10:30，裂解結(jié)束時間約下午16:00左右；7月9日投料時間為上午9:00，裂解結(jié)束時間約下午15:00左右，但其中一臺裂解爐在14:00已基本裂解完畢。 表5-2 眾鑫精煉廠污染物無組織排放監(jiān)測數(shù)據(jù) 單位：mg/m3 采樣時間 甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸甲酯 甲醇 2008-7-8 最小值 50.6 0.741 0.016 最大值 135 1.41 0.138 平均值 82.69 1.08 0.080 2008-7-9 最小值 39.9 0.619 0.019 最大值 94.7 1.95 0.943 平均值 62.18 1.17 0.190 表5-3 恒創(chuàng)塑化