2014屆新人教課標(biāo)Ⅰ高三化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)資料word版：第八章 第2講

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1、 第2講　水的電離和溶液的pH [考綱要求]　1.了解水的電離、離子積常數(shù)、影響水電離平衡的因素。2.了解溶液的酸堿性與pH的關(guān)系。3.能進(jìn)行pH的簡單計(jì)算。4.了解測定溶液pH的方法(強(qiáng)酸、強(qiáng)堿)。 考點(diǎn)一　水的電離 1．水的電離 水是極弱的電解質(zhì)，水的電離方程式為H2O＋H2OH3O＋＋OH－或H2OH＋＋OH－。 2．水的離子積常數(shù) Kw＝c(H＋)c(OH－)。 (1)室溫下：Kw＝110－14。 (2)影響因素；只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw增大。 (3)適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。 (4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在

2、H＋和OH－，只要溫度不變，Kw不變。 3．影響水電離平衡的因素 (1)升高溫度，水的電離程度增大，Kw增大。 (2)加入酸或堿，水的電離程度減小，Kw不變。 (3)加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3)，水的電離程度增大，Kw不變。 4．外界條件對水的電離平衡的影響 體系變化 條件　　　 平衡移動方向 Kw 水的電離程度 c(OH－) c(H＋) 酸 逆 不變 減小 減小 增大 堿 逆 不變 減小 增大 減小 可水解的鹽 Na2CO3 正 不變 增大 增大 減小 NH4Cl 正 不變 增大 減小 增

3、大 溫度 升溫 正 增大 增大 增大 增大 降溫 逆 減小 減小 減小 減小 1 / 50 其他：如加入Na 正 不變 增大 增大 減小 深度思考 1．水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)c(OH－)中H＋和OH－一定是水電離出來的嗎？ 答案　不一定。c(H＋)和c(OH－)均指溶液中的H＋或OH－的總濃度。這一關(guān)系適用于任何稀水溶液，即任何稀水溶液中都存在這一關(guān)系。因此，在酸溶液中酸本身電離出來的H＋會抑制水的電離，而在堿溶液中，堿本身電離出來的OH－也會抑制水的電離。 2．在pH＝2的鹽酸溶液中由水電離出來的c(H＋)與c(OH－)之間的關(guān)

4、系是什么？ 答案　外界條件改變，水的電離平衡發(fā)生移動，但任何時(shí)候水電離出c(H＋)和 c(OH－)總是相等的。 3．甲同學(xué)認(rèn)為，在水中加入H2SO4，水的電離平衡向左移動，解釋是加入H2SO4后 c(H＋)增大，平衡左移。乙同學(xué)認(rèn)為，加入H2SO4后，水的電離平衡向右移動，解釋為加入H2SO4后，c(H＋)濃度增大，H＋與OH－中和，平衡右移。你認(rèn)為哪種說法正確？說明原因。水的電離平衡移動后，溶液中c(H＋)c(OH－)增大還是減??？ 答案　甲正確，溫度不變，Kw是常數(shù)，加入H2SO4，c(H＋)增大，c(H＋)c(OH－)>Kw，平衡左移。 不變，因?yàn)镵w僅與溫度有關(guān)，溫度不變，

5、則Kw不變，與外加酸、堿、鹽無關(guān)。 (1)水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)c(OH－)，其實(shí)質(zhì)是水溶液中的H＋和OH－濃度的乘積，不一定是水電離出的H＋和OH－濃度的乘積，所以與其說Kw是水的離子積常數(shù)，不如說是水溶液中的H＋和OH－的離子積常數(shù)。即Kw不僅適用于水，還適用于酸性或堿性的稀溶液。不管哪種溶液均有c(H＋)H2O＝c(OH－)H2O。 (2)水的離子積常數(shù)顯示了在任何水溶液中均存在水的電離平衡，都有H＋和OH－共存，只是相對含量不同而已。 題組一　影響水電離平衡的因素及結(jié)果判斷 1．25 ℃時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液：①NaCl?、贜aOH ③H2SO

6、4?、?NH4)2SO4， 其中水的電離程度按由大到小順序排列的一組是 (　　) A．④>③>②>① B．②>③>①>④ C．④>①>②>③ D．③>②>①>④ 答案　C 解析　從四種物質(zhì)分析可知②NaOH、③H2SO4抑制水的電離，①NaCl不影響水的 電離平衡，④(NH4)2SO4促進(jìn)水的電離(NH水解)，在②③中H2SO4為二元強(qiáng)酸、產(chǎn) 生的c(H＋)大于NaOH產(chǎn)生的c(OH－)，抑制程度更大，故順序?yàn)?由大→ 小)④>①>②>③。 2．下列操作會促進(jìn)H2O的電離，且使溶液pH>7的是 (　　) A．將純水加熱到9

7、0 ℃ B．向水中加少量NaOH溶液 C．向水中加少量Na2CO3溶液 D．向水中加少量FeCl3溶液 答案　C 解析　將純水加熱到90 ℃，水的電離程度增大，c(H＋)＝c(OH－)>10－7 molL－1，pH<7，A錯(cuò)；向水中加少量NaOH溶液，水中c(OH－)增大，pH>7，但水的電離平衡向逆方向移動，即水的電離受到抑制，B錯(cuò)；向水中加少量Na2CO3溶液，CO與H＋結(jié)合，水中c(H＋)減小，水的電離平衡向正方向移動，c(OH－)增大，c(OH－)>c(H＋)，pH>7，C對；向水中加少量FeCl3溶液，F(xiàn)e3＋與OH－結(jié)合為弱電解質(zhì)Fe(OH)3，水中c(OH－)減小，水的

8、電離平衡向正方向移動，c(H＋)增大，c(H＋)>c(OH－)，pH<7，D錯(cuò)。 3．25 ℃時(shí)，水中存在電離平衡：H2OH＋＋OH－　ΔH>0。下列敘述正確的是(　　) A．將水加熱，Kw增大，pH不變 B．向水中加入少量NaHSO4固體，c(H＋)增大，Kw不變 C．向水中加入少量NaOH固體，平衡逆向移動，c(OH－)降低 D．向水中加入少量NH4Cl固體，平衡正向移動，c(OH－)增大 答案　B 解析　將水加熱時(shí)，電離平衡右移，電離出的c(H＋)、c(OH－)均增大，pH減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加入NaHSO4，c(H＋)增大，平衡逆向移動，溫度未變化，Kw不變，B項(xiàng)正確；加

9、入NaOH，c(OH－)增大，平衡逆向移動，C項(xiàng)錯(cuò)誤；加入NH4Cl，NH水解使平衡正向移動，c(OH－)減小，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 題組二　水電離的c(H＋)或c(OH－)的計(jì)算 4．求算下列溶液中H2O電離的c(H＋)和c(OH－)。 (1)pH＝2的H2SO4溶液 c(H＋)＝__________，c(OH－)＝__________。 (2)pH＝10的NaOH溶液 c(H＋)＝__________，c(OH－)＝__________。 (3)pH＝2的NH4Cl溶液 c(H＋)＝__________。 (4)pH＝10的Na2CO3溶液 c(OH－)＝________

10、__。 答案　(1)10－12 molL－1　10－12 molL－1　(2)10－10 molL－1　10－10 molL－1　(3)10－2 molL－1　(4)10－4 molL－1 解析　(1)pH＝2的H2SO4溶液中H＋來源有兩個(gè)：H2SO4的電離和H2O的電離，而OH－只來源于水。應(yīng)先求算c(OH－)，即為水電離的c(H＋)或c(OH－)。c(H＋)＝10－2 molL－1，則c(OH－)＝10－12 molL－1，則水電離的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 molL－1。 (2)pH＝10的NaOH溶液中，OH－有兩個(gè)來源：H2O的電離和NaOH的電離，H＋只來源于水

11、。應(yīng)先求出c(H＋)，即為水電離的c(OH－)或c(H＋)，c(OH－)＝10－4 molL－1，c(H＋)＝10－10 molL－1，則水電離的c(H＋)＝c(OH－)＝10－10 molL－1。 (3)水解的鹽，H＋或OH－均由水電離產(chǎn)生，水解顯酸性的鹽應(yīng)計(jì)算其c(H＋)，水解顯堿性的鹽應(yīng)計(jì)算其c(OH－)。pH＝2的NH4Cl中由水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝10－2 molL－1；pH＝10的Na2CO3溶液中由水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝10－4 molL－1。 5．下列四種溶液中，室溫下由水電離生成的H＋濃度之比(①∶②∶③∶④)是(　　) ①pH＝0的鹽酸?、?.1 molL－

12、1的鹽酸 ③0.01 molL－1的NaOH溶液?、躳H＝11的NaOH溶液 A．1∶10∶100∶1 000 B．0∶1∶12∶11 C．14∶13∶12∶11 D．14∶13∶2∶3 答案　A 解析?、僦衏(H＋)＝1 molL－1，由水電離出的c(H＋)與溶液中c(OH－)相等，等于1.010－14 molL－1； ②中c(H＋)＝0.1 molL－1，由水電離出的c(H＋)＝1.010－13 molL－1； ③中c(OH－)＝1.010－2 molL－1，由水電離出的c(H＋)與溶液中c(H＋)相等，等于1.010－12 molL－1； ④中c(OH－

13、)＝1.010－3 molL－1，同③所述由水電離出的c(H＋)＝1.010－11 molL－1。 即(1.010－14)∶(1.010－13)∶(1.010－12)∶(1.010－11)＝1∶10∶100∶1 000。 6．室溫下，在pH＝12的某溶液中，分別有甲、乙、丙、丁四位同學(xué)計(jì)算出由水電離出的c(OH－)的數(shù)據(jù)分別為甲：1.010－7 molL－1；乙：1.010－6 molL－1；丙：1.0 10－2 molL－1；丁：1.010－12 molL－1。其中你認(rèn)為可能正確的數(shù)據(jù)是 (　　) A．甲、乙 B．乙、丙 C．丙、丁 D．乙、丁 答案

14、　C 解析　如果該溶液是一種強(qiáng)堿(例如NaOH)溶液，則該溶液的OH－首先來自于堿(NaOH)的電離，水的電離被抑制，c(H＋)＝110－12 molL－1，所有這些H＋都來自于水的電離，水電離時(shí)當(dāng)然同時(shí)提供相同物質(zhì)的量的OH－，所以丁是對的。如果該溶液是一種強(qiáng)堿弱酸鹽溶液，則該溶液之所以呈堿性是由于鹽中弱酸根水解的緣故。水解時(shí)，弱酸根離子與水反應(yīng)生成弱酸和OH－，使溶液中c(OH－)>c(H＋)，溶液中的OH－由水電離所得，所以丙也是正確的。 　 (1)常溫下，中性溶液c(OH－)＝c(H＋)＝10－7 molL－1 (2)溶質(zhì)為酸的溶液 ①來源 OH－全部來自水的電離，水

15、電離產(chǎn)生的c(H＋)＝c(OH－)。 ②實(shí)例 如計(jì)算pH＝2的鹽酸溶液中水電離出的c(H＋)，方法是先求出溶液的c(OH－)＝ Kw/10－2＝10－12 molL－1，即水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 molL－1。 (3)溶質(zhì)為堿的溶液 ①來源 H＋全部來自水的電離，水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝c(H＋)。 ②實(shí)例 如計(jì)算pH＝12的NaOH溶液中水電離出的c(OH－)，方法是先求出溶液的c(H＋)＝Kw/10－2＝10－12 molL－1，即水電離出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 molL－1。 (4)水解呈酸性或堿性的鹽溶液 ①pH＝5的NH4

16、Cl溶液中H＋全部來自水的電離，由水電離的c(H＋)＝10－5 molL－1，c(OH－)＝10－9 molL－1，是因?yàn)椴糠諳H－與部分NH結(jié)合； ②pH＝12的Na2CO3溶液中OH－全部來自水的電離，由水電離出的c(OH－)＝10－2 molL－1。 考點(diǎn)二　溶液的酸堿性和pH值 1．溶液的酸堿性 溶液的酸堿性取決于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相對大小。 (1)酸性溶液：c(H＋)>c(OH－)，常溫下，pH<7。 (2)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)，常溫下，pH＝7。 (3)堿性溶液：c(H＋)7。 2．pH及其測量

17、 (1)計(jì)算公式：pH＝－lgc(H＋)。 (2)測量方法 ①pH試紙法：用鑷子夾取一小塊試紙放在玻璃片或表面皿上，用潔凈的玻璃棒蘸取待測溶液點(diǎn)在試紙的中央，變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照，即可確定溶液的pH。 ②pH計(jì)測量法。 (3)溶液的酸堿性與pH的關(guān)系 室溫下： 深度思考 1．pH<7的溶液一定是酸性溶液嗎？pH>7的溶液一定是堿性溶液嗎？pH＝7的溶液一定是中性嗎？ 答案　不一定。上述說法只有在常溫下才能滿足。如在某溫度下，水的離子積常數(shù)為110－12，此時(shí)pH＝6的溶液為中性溶液，pH>6時(shí)為堿性溶液，pH<6時(shí)為酸性溶液。 2．下列溶液一定顯酸性的是________

18、。 ①pH<7的溶液 ②c(H＋)＝c(OH－)的溶液 ③c(H＋)＝110－7 molL－1 ④c(H＋)>c(OH－)的溶液 ⑤0.1 molL－1的NH4Cl溶液 答案?、堍? 解析　題目沒有說明溫度，所以pH<7的溶液不一定是酸性溶液，只有c(H＋)> c(OH－)才是可靠的判斷依據(jù)。NH4Cl水解呈酸性。 3．用pH試紙測pH時(shí)應(yīng)注意什么問題？記錄數(shù)據(jù)時(shí)又要注意什么？是否可用pH試紙測定氯水的pH? 答案　pH試紙使用前不能用蒸餾水潤濕，否則待測液因被稀釋可能產(chǎn)生誤差；用pH試紙讀出的pH只能是整數(shù)；不能用pH試紙測定氯水的pH，因?yàn)槁人仕嵝缘耐瑫r(shí)呈現(xiàn)強(qiáng)氧化性(漂

19、白性)。  (1)溶液呈現(xiàn)酸、堿性的實(shí)質(zhì)是c(H＋)與c(OH－)　　的相對大小，不能只看pH，一定溫度下pH＝6的溶液也可能顯中性，也可能顯酸性，應(yīng)注意溫度。 (2)使用pH試紙時(shí)不能用蒸餾水潤濕。 (3)25 ℃時(shí)，pH＝12的溶液不一定為堿溶液，pH＝2時(shí)溶液也不一定為酸溶液，還可能為能水解的鹽溶液。 題組一　溶液酸、堿性的判斷 1．判斷下列溶液在常溫下的酸、堿性(在括號中填“酸性”、“堿性”或“中性”)。 (1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合 (　　) (2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合 (　

20、　) (3)相同濃度NH3H2O和HCl溶液等體積混合 (　　) (4)pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合 (　　) (5)pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等體積混合 (　　) (6)pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合 (　　) (7)pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等體積混合 (　　) (8)pH＝2的HCl和pH＝12的NH3H2O等體積混合 (　　) 答案　(1)中性　(2)堿性　(3)酸性　(4)中性　(5)酸性　(6)堿性　(7)酸性　(8)堿

21、性 　 (1)等體積等濃度的一元強(qiáng)酸，一元強(qiáng)堿混合呈中性。 (2)等體積等濃度的一元弱酸，一元強(qiáng)堿混合呈堿性。 (3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積混合 ①pH之和等于14呈中性；②pH之和小于14呈酸性；③pH之和大于14呈堿性。 (4)pH之和等于14時(shí)一元強(qiáng)酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元弱酸和一元強(qiáng)堿等體積混合呈酸性。 題組二　pH的稀釋規(guī)律及一強(qiáng)一弱的比較 (一)pH的稀釋規(guī)律 2．1 mL pH＝5的鹽酸，加水稀釋到10 mL pH＝______；加水稀釋到100 mL，pH________7。 答案　6　接近 3．1 mL pH＝9的NaOH溶液，加水

22、稀釋到10 mL，pH＝________；加水稀釋到100 mL，pH________7。 答案　8　接近 4．pH＝5的H2SO4溶液，加水稀釋到500倍，則稀釋后c(SO)與c(H＋)的比值為__________。 答案　 解析　稀釋前c(SO)＝ molL－1；稀釋后c(SO)＝＝10－8 molL－1； c(H＋)接近10－7 molL－1，所以＝＝。 　 (1)強(qiáng)酸溶液，被稀釋10n倍，溶液的pH增大n(溶液的pH不會大于7)。 (2)強(qiáng)堿溶液，被稀釋10n倍，溶液的pH減小n(溶液的pH不會小于7)。 (二)一強(qiáng)一弱的比較 5．在體積均為1 L、pH均

23、等于2的鹽酸和醋酸溶液中，分別投入0.23 g Na，則圖中比較符合反應(yīng)事實(shí)的曲線是 (　　) 答案　B 解析　A、B都是關(guān)于溶液pH的變化問題，1 L、pH＝2的鹽酸剛好與0.23 g Na反應(yīng)，反應(yīng)完全后溶液呈中性，故pH＝7，而1 L、pH＝2的醋酸溶液則相對于0.23 g Na是過量的，反應(yīng)完全后溶液呈酸性，pH<7，因此A錯(cuò)，B對；Na可以與鹽酸、醋酸和水反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，由題知在兩溶液中產(chǎn)生氫氣的體積都取決于鈉的質(zhì)量，最后兩溶液中產(chǎn)生氫氣的體積是相同的，顯然C不對；D項(xiàng)看起來鹽酸與醋酸最后產(chǎn)生的氫氣體積相同，但從細(xì)節(jié)上看，Na在鹽酸中的反應(yīng)比在醋酸中的快

24、，這點(diǎn)不對，因?yàn)闂l件是“pH均等于 2”，反應(yīng)開始后醋酸中的氫離子濃度比鹽酸中的氫離子濃度大，反應(yīng)當(dāng)然較快。 6．物質(zhì)A～E都是由下表中的離子組成的，常溫下將各物質(zhì)的溶液從1 mL稀釋到1 000 mL，pH的變化關(guān)系如圖甲所示，其中A與D反應(yīng)得到E。請回答下列問題。 陽離子 NH、H＋、Na＋ 陰離子 OH－、CH3COO－、Cl－ (1)根據(jù)pH的變化關(guān)系，寫出物質(zhì)的化學(xué)式：B__________，C__________。 (2)寫出A與C反應(yīng)的離子方程式：___________________________________。 答案　(1)NaOH　HCl

25、 (2)NH3H2O＋H＋===NH＋H2O 解析　根據(jù)各物質(zhì)的溶液從1 mL稀釋到1 000 mL，pH的變化圖像知，B和C溶液的pH變化為3，A和D溶液的pH變化小于3，則B為強(qiáng)堿，A為弱堿或強(qiáng)堿弱酸鹽，C為強(qiáng)酸，D為弱酸或強(qiáng)酸弱堿鹽，可先確定B為NaOH，C為HCl。結(jié)合A與D反應(yīng)得到E，而E的pH不變，則E可能是NaCl或醋酸銨，結(jié)合B為NaOH，C為HCl，則推出E只能為醋酸銨，所以A為NH3H2O，B為NaOH，C為HCl，D為CH3COOH。 　加水稀釋時(shí)pH值的變化規(guī)律 (1)等物質(zhì)的量濃度的鹽酸(a)與醋酸(b) 物質(zhì)的量濃度相同的強(qiáng)酸和弱酸稀釋相

26、同倍數(shù)，溶液的pH變化不同，強(qiáng)酸的pH增大快；若加水稀釋到相同pH，強(qiáng)酸加水多。 (2)等pH的鹽酸(a)與醋酸(b) pH相同的強(qiáng)酸與弱酸，加水稀釋相同倍數(shù)，溶液的pH變化不同，強(qiáng)酸的pH變化大；若加水稀釋到相同pH，弱酸加水多。 題組三　溶液pH的計(jì)算 7．求下列溶液的pH(常溫條件下)(已知lg2＝0.3) (1)0.005 molL－1的H2SO4溶液 (2)已知CH3COOH的電離常數(shù) Ka＝1.810－5,0.1 molL－1的CH3COOH溶液 (3)0.1 molL－1NH3H2O溶液(NH3H2O的電離度為α＝1%，電離度＝100%) (4)將pH＝

27、8的NaOH與pH＝10的NaOH溶液等體積混合 (5)常溫下，將pH＝5的鹽酸與pH＝9的NaOH溶液以體積比11∶9混合 (6)將pH＝3的HCl與pH＝3的H2SO4等體積混合 (7)0.001 molL－1的NaOH溶液 (8)pH＝2的鹽酸與等體積的水混合 (9)pH＝2的鹽酸加水稀釋到1 000倍 答案　(1)2　(2)2.9　(3)11　(4)9.7　(5)6　(6)3 (7)11　(8)2.3　(9)5 解析　(2)CH3COOH　　CH3COO－ ＋ H＋ c(初始) 0.1 molL－1 0 0 c(電離) c(H＋)

28、 c(H＋) c(H＋) c(平衡) 0.1－c(H＋) c(H＋) c(H＋) 則Ka＝＝1.810－5 解得c(H＋)＝1.310－3 molL－1， 所以pH＝－lg c(H＋)＝－lg(1.310－3)＝2.9。 (3)　 　　NH3H2O　　OH－ ?。?NH c(初始) 0.1 molL－1 0 0 c(電離) 0.11% 0.11% 0.11% molL－1 molL－1 molL－1 則c(OH－)＝0.11% molL－1＝10－3molL－1 c(H＋)＝10－11 molL－1，所以pH＝1

29、1。 (4)將pH＝8的NaOH與pH＝10的NaOH溶液等體積混合后，溶液中c(H＋)很明顯可以根據(jù)pH來算，可以根據(jù)經(jīng)驗(yàn)公式來求算pH＝10－lg2(即0.3)，所以答案為9.7。 (5)pH＝5的鹽酸溶液中c(H＋)＝10－5 molL－1，pH＝9的氫氧化鈉溶液中c(OH－)＝ 10－5 molL－1，兩者以體積比11∶9混合，則酸過量，混合液的pH小于7。 c(H＋)＝＝1.010－6 molL－1， pH＝－lg(1.010－6)＝6。 8．在某溫度時(shí)，測得0.01 molL－1的NaOH溶液的pH＝11。 (1)該溫度下水的離子積常數(shù)Kw＝_____________

30、_。 (2)在此溫度下，將pH＝a的NaOH溶液Va L與pH＝b的硫酸Vb L混合。 ①若所得混合液為中性，且a＝12，b＝2，則Va∶Vb＝________________________。 ②若所得混合液為中性，且a＋b＝12，則Va∶Vb＝_______________________。 答案　(1)10－13　(2)①1∶10?、?0∶1 解析　(1)由題意知，溶液中c(H＋)＝10－11 molL－1，c(OH－)＝0.01 molL－1，故Kw＝c(H＋)c(OH－)＝10－13。 (2)①根據(jù)中和反應(yīng)：H＋＋OH－===H2O。 c(H＋)V酸＝c(OH－)V堿

31、 10－2Vb＝10－13/10－12Va ＝＝1∶10。 ②根據(jù)中和反應(yīng)H＋＋OH－===H2O c(H＋)Vb＝c(OH－)Va 10－bVb＝10－13/10－aVa ＝＝1013－(a＋b)＝10，即Va∶Vb＝10∶1。 　 1.單一溶液的pH計(jì)算 強(qiáng)酸溶液：如HnA，設(shè)濃度為c molL－1，c(H＋)＝nc molL－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lgnc。 強(qiáng)堿溶液(25 ℃)：如B(OH)n，設(shè)濃度為c molL－1，c(H＋)＝ molL－1，pH＝－lgc(H＋)＝14＋lgnc。 2．混合溶液pH的計(jì)算類型 (1)兩種強(qiáng)酸混合：直接求

32、出c(H＋)混，再據(jù)此求pH。c(H＋)混＝。 (2)兩種強(qiáng)堿混合：先求出c(OH－)混，再據(jù)Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝。 (3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的濃度，最后求pH。 c(H＋)混或c(OH－)混＝ 將強(qiáng)酸、強(qiáng)堿溶液以某體積之比混合，若混合液呈中性，則c(H＋)∶c(OH－)、V堿∶ V酸、pH酸＋pH堿有如下規(guī)律(25 ℃)：因c(H＋)酸V酸＝c(OH－)堿V堿，故有＝。在堿溶液中c(OH－)堿＝，將其代入上式得c(H＋)酸c(H＋)堿＝，兩邊取負(fù)對數(shù)得pH酸＋pH堿＝14－lg?，F(xiàn)舉例如下： V酸∶V堿

33、 c(H＋)∶c(OH－) pH酸＋pH堿 10∶1 1∶10 15 1∶1 1∶1 14 1∶10 10∶1 13 m∶n n∶m 14＋lgm/n 考點(diǎn)三　酸堿中和滴定 1．實(shí)驗(yàn)原理 利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測的NaOH溶液，待測的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)＝。酸堿中和滴定的關(guān)鍵： (1)準(zhǔn)確測定標(biāo)準(zhǔn)液的體積。 (2)準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。 2．實(shí)驗(yàn)用品 (1)儀器 酸式滴定管[如圖(A)]、堿式滴定管[如圖(B)]、滴定管夾、鐵架

34、臺、錐形瓶。 (2)試劑 標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸餾水。 (3)滴定管的使用 ①酸性、氧化性的試劑一般用酸式滴定管，因?yàn)樗岷脱趸晕镔|(zhì)易腐蝕橡膠管。 ②堿性的試劑一般用堿式滴定管，因?yàn)閴A性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使活塞無法打開。 3．實(shí)驗(yàn)操作 實(shí)驗(yàn)操作(以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例) (1)滴定前的準(zhǔn)備 ①滴定管：查漏→洗滌→潤洗→裝液→調(diào)液面→記錄。 ②錐形瓶：注堿液→記讀數(shù)→加指示劑。 (2)滴定 (3)終點(diǎn)判斷 等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。 (4)數(shù)據(jù)處理 按上述操作重復(fù)

35、二至三次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝計(jì)算。 4．常用酸堿指示劑及變色范圍 指示劑 變色范圍的pH 石蕊 <5.0紅色 5.0～8.0紫色 >8.0藍(lán)色 甲基橙 <3.1紅色 3.1～4.4橙色 >4.4黃色 酚酞 <8.2無色 8.2～10.0淺紅色 >10.0紅色 5．中和滴定的誤差分析 (1)原理 依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測)V(待測)，所以c(待測)＝，因c(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測)已確定，因此只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即分析出結(jié)果。 (2)常見誤差 以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)

36、為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有： 步驟 操作 V(標(biāo)準(zhǔn)) c(待測) 洗滌 酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗 變大 偏高 堿式滴定管未用待測溶液潤洗 變小 偏低 錐形瓶用待測溶液潤洗 變大 偏高 錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水 不變 無影響 取液 放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失 變小 偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失 變大 偏高 振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出 變小 偏低 部分酸液滴出錐形瓶外 變大 偏高 溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液無變化 變大 偏高 讀數(shù) 酸式滴

37、定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù) 變小 偏低 (或前仰后俯) 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰) 變大 偏高 深度思考 1．酸式滴定管怎樣查漏？ 答案　向已洗凈的滴定管中裝上一定體積的水，安置在滴定管夾上直立靜置兩分鐘，觀察有無水滴漏下。然后將活塞旋轉(zhuǎn)180，再靜置兩分鐘，觀察有無水滴漏下，如均不漏水，滴定管即可使用。 2．容量為25 mL的滴定管，滴定過程中用去10.00 mL的液體，此時(shí)滴定管中剩余液體的體積為15 mL嗎？ 答案　由于滴定管的“0”刻度在滴定管的上方；滴定管下端是沒有刻度的，故剩余液體體積大于15 mL。

38、 3．(1)滴定管為什么要潤洗？錐形瓶需要潤洗嗎？ (2)讀數(shù)時(shí)為什么要平視凹液面？ (3)滴定管排空氣的目的是什么？ 答案　(1)滴定管不潤洗相當(dāng)于對所盛裝溶液的稀釋，錐形瓶不需潤洗，潤洗后相當(dāng)于所盛裝溶液的物質(zhì)的量增大。 (2)仰視讀數(shù)偏大，俯視讀數(shù)偏小。 (3)如不排空氣，取液時(shí)體積變小，滴定時(shí)體積變大。 4．KMnO4(H＋)溶液、溴水、Na2CO3溶液、稀鹽酸應(yīng)分別盛放在哪種滴定管中？ 答案　強(qiáng)氧化性溶液、酸性溶液應(yīng)盛放在酸式滴定管中，堿性溶液應(yīng)盛放在堿式滴定管中。 即酸性KMnO4溶液、稀鹽酸、溴水應(yīng)盛放在酸式滴定管中，Na2CO3溶液應(yīng)盛放在堿式滴定管中。

39、5．滴定管盛標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，其液面一定要在0刻度嗎？ 答案　不一定。只要在0刻度或0刻度以下某刻度即可，但一定要記錄下滴定開始前液面的讀數(shù)。 6．(1)中和滴定的關(guān)鍵是什么？ (2)滴定終點(diǎn)就是酸堿恰好中和的點(diǎn)嗎？ 答案　(1)中和滴定的關(guān)鍵：①準(zhǔn)確測定兩種反應(yīng)物溶液的體積；②確保標(biāo)準(zhǔn)液濃度的準(zhǔn)確；③滴定終點(diǎn)的準(zhǔn)確判定(包括指示劑的合理選用)。 (2)滴定終點(diǎn)是指示劑顏色發(fā)生突變的點(diǎn)，不一定是酸堿恰好中和的點(diǎn)。 7．右圖為室溫時(shí)向25 mL某濃度的NaOH溶液中逐滴滴 加0.2 molL－1的CH3COOH溶液的過程中pH的變化 曲線。 (1)圖中NaOH的物質(zhì)的量濃度為

40、__________ molL－1。 (2)G點(diǎn)溶液呈中性，則二者恰好完全反應(yīng)的點(diǎn)是在FG區(qū)間還是GH區(qū)間？________區(qū)間。 答案　(1)0.1　(2)FG 解析　向NaOH溶液中滴加醋酸，起點(diǎn)pH＝13，NaOH的濃度為0.1 molL－1。二者恰好完全反應(yīng)時(shí)，生成CH3COONa，此時(shí)溶液呈堿性，應(yīng)該在FG之間。 題組一　中和滴定儀器及指示劑的選擇 1．用已知濃度的NaOH溶液測定某H2SO4溶液的濃度，參考如圖所示從下表中選出正確選項(xiàng) (　　) 選項(xiàng) 錐形瓶中溶液 滴定管中溶液 選用指示劑 選用滴定管 A 堿 酸 石

41、蕊 乙 B 酸 堿 酚酞 甲 C 堿 酸 甲基橙 乙 D 酸 堿 酚酞 乙 答案　D 解析　解答本題的關(guān)鍵是：①明確酸、堿式滴定管使用時(shí)的注意事項(xiàng)，②指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿，而堿式滴定管不能盛放酸，指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙，不能選用石蕊，另外還要注意在酸堿中和滴定中，無論是標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測溶液，還是待測溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)液，只要操作正確，都能得到正確的結(jié)果。 2．實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下： 甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0　酚酞：8.2～10.0 用0.100 0 molL－1 NaO

42、H溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應(yīng)恰好完全時(shí)，下列敘述中正確的是 (　　) A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑 B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑 C．溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑 D．溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑 答案　D 解析　NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反應(yīng)生成CH3COONa時(shí)，CH3COO－水解顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.2～10.0，比較接近。因此答案為D。 　指示劑選擇的基本原則 變色要靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。 (1)不能用石蕊作指示劑。 (2)滴定

43、終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。 (3)滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。 (4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。 (5)并不是所有的滴定都須使用指示劑，如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3滴定KMnO4溶液時(shí)，KMnO4顏色褪去時(shí)即為滴定終點(diǎn)。 題組二　酸、堿中和滴定的誤差分析及數(shù)據(jù)處理 3．實(shí)驗(yàn)室中有一未知濃度的稀鹽酸，某學(xué)生用0.10 molL－1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定鹽酸的濃度的實(shí)驗(yàn)。請完成下列填空： 取20.00 mL待測鹽酸放入錐形瓶中，并滴加2～3滴酚酞作指示劑，用自己配制的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。重復(fù)上述滴定操作

44、2～3次，記錄數(shù)據(jù)如下。 實(shí)驗(yàn)編號 NaOH溶液的濃度(molL－1) 滴定完成時(shí)，NaOH溶液滴入的體積(mL) 待測鹽酸的體積(mL) 1 0.10 22.62 20.00 2 0.10 22.72 20.00 3 0.10 22.80 20.00 (1)滴定達(dá)到終點(diǎn)的標(biāo)志是____________________________________________ ____________________________________________________________________。 (2)根據(jù)上述數(shù)據(jù)，可計(jì)算出該鹽酸的濃度約為____

45、__________________________ (保留兩位有效數(shù)字)。 (3)排去堿式滴定管中氣泡的方法應(yīng)采用如圖所示操作中的________，然后輕輕擠壓玻璃球使尖嘴部分充滿堿液。 (4)在上述實(shí)驗(yàn)中，下列操作(其他操作正確)會造成測定結(jié)果偏高的有________(填字母序號)。 A．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)俯視 B．酸式滴定管使用前，水洗后未用待測鹽酸潤洗 C．錐形瓶水洗后未干燥 D．稱量NaOH固體中混有Na2CO3固體 E．堿式滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后消失 答案　(1)最后一滴NaOH溶液加入，溶液由無色恰好變成淺紅色且半分鐘內(nèi)不褪色　(2)0.11 mo

46、lL－1　(3)丙　(4)DE 解析　根據(jù)指示劑在酸性溶液或堿性溶液中的顏色變化，我們可以判斷中和反應(yīng)是否恰好進(jìn)行完全。計(jì)算鹽酸的濃度時(shí)，應(yīng)計(jì)算三次中和滴定的平均值，因NaOH標(biāo)準(zhǔn)液濃度及待測液的體積也一樣，故只算NaOH溶液體積的平均值即可。根據(jù)堿式滴定管的構(gòu)造可知，彎曲橡膠管即可將管中的氣泡排出。 4．某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時(shí)，選擇甲基橙作指示劑。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝? (1)用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定待測的NaOH溶液時(shí)，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動錐形瓶，眼睛注視________，直到因加入一滴鹽酸后，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，并______為止。 (

47、2)下列操作中可能使所測NaOH溶液的濃度數(shù)值偏低的是________。 A．酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸 B．滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥 C．酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失 D．讀取鹽酸體積時(shí)，開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù) (3)若滴定開始和結(jié)束時(shí)，酸式滴定管中的液面如圖所示，則起始讀數(shù)為________mL，終點(diǎn)讀數(shù)為________mL，所用鹽酸溶液的體積為________mL。 (4)某學(xué)生根據(jù)3次實(shí)驗(yàn)分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如下表： 滴定次數(shù) 待測NaOH溶液的體積/mL 0.100 0 molL－1鹽酸的

48、體積/mL 滴定前刻度 滴定后刻度 溶液體積/mL 第一次 25.00 0.00 26.11 26.11 第二次 25.00 1.56 30.30 28.74 第三次 25.00 0.22 26.31 26.09 依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計(jì)算該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。 答案　(1)錐形瓶中溶液顏色變化　在半分鐘內(nèi)不變色　(2)D　(3)0.00　26.10　26.10 (4)＝＝26.10 mL，c(NaOH)＝＝0.104 4 molL－1 解析　在求c(NaOH)和進(jìn)行誤差分析時(shí)應(yīng)依據(jù)公式：c(NaOH)＝。欲求c(NaOH)，須先求V[(HCl)a

49、q]再代入公式；進(jìn)行誤差分析時(shí)，要考慮實(shí)際操作對每一個(gè)量即V[(HCl)aq]和V[(NaOH)aq]的影響，進(jìn)而影響c(NaOH)。 (1)考查酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)的規(guī)范操作。 (2)考查由于不正確操作引起的誤差分析。滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗，內(nèi)壁附著一層水，可將加入的鹽酸稀釋，消耗相同量的堿，所需鹽酸的體積偏大，結(jié)果偏高；用堿式滴定管取出的待測NaOH溶液的物質(zhì)的量一旦確定，倒入錐形瓶后，水的加入不影響OH－的物質(zhì)的量，也就不影響結(jié)果；若排出氣泡，液面會下降，故讀取V酸偏大，結(jié)果偏高；正確讀數(shù)(虛線部分)和錯(cuò)誤讀數(shù)(實(shí)線部分)如圖所示。 (3)讀數(shù)時(shí)，以凹液面的最低點(diǎn)為基準(zhǔn)。 (4)先算

50、出耗用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的平均值 ＝＝26.10 mL(第二次偏差太大，舍去)， c(NaOH)＝＝0.104 4 molL－1。 　 1.滴定終點(diǎn)的判斷答題模板 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。 說明：解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)： (1)最后一滴：必須說明是滴入“最后一滴”溶液。 (2)顏色變化：必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液“顏色的變化”。 (3)半分鐘：必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來的顏色”。 2．圖解量器的讀數(shù)方法 (1)平視讀數(shù)(如圖1)：實(shí)驗(yàn)室中用量筒、移液管或滴定管量取一定體積的液體；讀取液體體積時(shí)，視

51、線應(yīng)與凹液面最低點(diǎn)保持水平，視線與刻度的交點(diǎn)即為讀數(shù)(即凹液面定視線，視線定讀數(shù))。 (2)俯視讀數(shù)(如圖2)：俯視：當(dāng)用量筒測量液體的體積時(shí)，由于俯視視線向下傾斜，尋找切點(diǎn)的位置在凹液面的上側(cè)，讀數(shù)高于正確的刻度線位置，即讀數(shù)偏大。 (3)仰視讀數(shù)(如圖3)：讀數(shù)時(shí)，由于視線向上傾斜，尋找切點(diǎn)的位置在液面的下側(cè)，因滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同，這樣仰視讀數(shù)偏大。 至于俯視和仰視的誤差，還要結(jié)合具體儀器進(jìn)行分析，因?yàn)榱客部潭葟南碌缴现饾u增大；而滴定管刻度從下到上逐漸減小，并且滴定管中液體的體積是兩次體積讀數(shù)之差，在分析時(shí)還要看滴定前讀數(shù)是否正確，然后才能判斷實(shí)際量取的液體體積是偏大還是偏

52、小。 題組三　中和滴定的拓展應(yīng)用 5．莫爾法是一種沉淀滴定法，以K2CrO4為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定待測液，進(jìn)行測定溶液中Cl－的濃度。已知： 銀鹽 性質(zhì) AgCl AgBr AgCN Ag2CrO4 AgSCN 顏色 白 淺黃 白 磚紅 白 溶解度(molL－1 1.3410－6 7.110－7 1.110 6.510－5 1.010－6 ) －8 (1)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________________________________。 (2)若用AgNO

53、3溶液滴定NaSCN溶液，可選為滴定指示劑的是__________。 A．NaCl B．BaBr2 C．Na2CrO4 剛好達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為_________________________。 答案　(1)滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，生成磚紅色沉淀 (2)C　2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓ 解析　(1)根據(jù)沉淀滴定法的原理，可知溶液中Ag＋和Cl－先反應(yīng)，Cl－消耗完后再和指示劑反應(yīng)生成Ag2CrO4磚紅色沉淀，由此可知滴定終點(diǎn)時(shí)的顏色變化。 (2)當(dāng)用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液時(shí)，所選擇的指示劑和Ag＋反應(yīng)所生成沉淀的溶解度應(yīng)大于AgSC

54、N的溶解度，由題給數(shù)據(jù)可以看出溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，但是由于AgCl是白色沉淀，所以應(yīng)選擇Na2CrO4為指示劑，這樣在滴定終點(diǎn)時(shí)沉淀的顏色發(fā)生明顯的變化(白色→磚紅色)以指示滴定剛好達(dá)到終點(diǎn)，此時(shí)的離子反應(yīng)方程式為2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓。 6．KMnO4溶液常用作氧化還原反應(yīng)滴定的標(biāo)準(zhǔn)液，由于KMnO4的強(qiáng)氧化性，它的溶液很容易被空氣中或水中的某些少量還原性物質(zhì)還原，生成難溶性物質(zhì)MnO(OH)2，因此配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的操作如下所示： ①稱取稍多于所需量的KMnO4固體溶于水中，將溶液加熱并保持微沸1 h；②用微孔玻璃漏斗過濾除去難溶的M

55、nO(OH)2；③過濾得到的KMnO4溶液貯存于棕色試劑瓶并放在暗處；④利用氧化還原滴定方法，在70～80 ℃條件下用基準(zhǔn)試劑(純度高、相對分子質(zhì)量較大、穩(wěn)定性較好的物質(zhì))溶液標(biāo)定其濃度。 請回答下列問題： (1)準(zhǔn)確量取一定體積的KMnO4溶液需要使用的儀器是____________。 (2)在下列物質(zhì)中，用于標(biāo)定KMnO4溶液的基準(zhǔn)試劑最好選用________(填序號)。 A．H2C2O42H2O B．FeSO4 C．濃鹽酸 D．Na2SO3 (3)若準(zhǔn)確稱取W g你選的基準(zhǔn)試劑溶于水配成500 mL溶液，取25.00 mL置于錐形瓶中，用KMnO4溶液滴

56、定至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液V mL。KMnO4溶液的物質(zhì)的量濃度為________molL－1。 (4)若用放置兩周的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液去測定水樣中Fe2＋的含量，測得的濃度值將________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。 答案　(1)酸式滴定管　(2)A　(3)　(4)偏高 解析　(1)KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，能將堿式滴定管下端的橡膠管腐蝕，所以不能用堿式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。 (2)H2C2O42H2O在常溫常壓下是穩(wěn)定的結(jié)晶水合物； FeSO4在空氣中不穩(wěn)定易被氧化，鐵元素的化合價(jià)從＋2升高到＋3；濃鹽酸易揮發(fā)；Na2SO3在空氣中不穩(wěn)定易被

57、氧化成Na2SO4。 (3)根據(jù)得失電子守恒原理有關(guān)系式：5(H2C2O42H2O)～2KMnO4，則KMnO4溶液的濃度為 c(KMnO4)＝ ＝ molL－1。 (4)在放置過程中，由于空氣中還原性物質(zhì)的作用，使KMnO4溶液的濃度變小了，再去滴定水樣中的Fe2＋時(shí)，消耗KMnO4溶液(標(biāo)準(zhǔn)溶液)的體積會增大，導(dǎo)致計(jì)算出來的c(Fe2＋)會增大，測定的結(jié)果偏高。 　 1.沉淀滴定法 (1)概念：沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl－、Br－、I－濃度。

58、 (2)原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl－的含量時(shí)常以CrO為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶的緣故。 2．氧化還原滴定 以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。它以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)；或者間接滴定一些本身并沒有氧化性或還原性，但能與某些氧化劑或還原劑起反應(yīng)的物質(zhì)。氧化滴定劑有高錳酸鉀溶液、重鉻酸鉀溶液、碘水溶液等；還原滴定劑有亞鐵鹽溶液、抗壞血酸水溶液(即維生素C)等。 1．判斷正誤，

59、正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“” (1)25 ℃與60 ℃時(shí)，水的pH相等 () (2012福建理綜，10B) 解析　水的電離是吸熱反應(yīng)，升溫，促進(jìn)水的電離，c(H＋)增大。 (2)中和等體積、等物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等 (√) (2012福建理綜，10C) (3)“中和滴定”實(shí)驗(yàn)中，容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用，滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后，須經(jīng)干燥或潤洗后方可使用 (√) (2011浙江理綜，8C) 解析　容量瓶、錐形瓶不用潤洗，但滴定管或移液管須潤洗或干燥后使用。 (4)用0.200 0

60、 molL－1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定HCl與CH3COOH的混合液(混合液中兩種酸的濃度均約為0.1 molL－1)，至中性時(shí)，溶液中的酸未被完全中和 (√) (2012浙江理綜，12C) 解析　強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液正好完全中和時(shí)，所得溶液pH＝7，而強(qiáng)堿與弱酸正好完全中和時(shí)，溶液的pH>7，若所得溶液的pH＝7，則堿不足。 (5)已知一定溫度下，醋酸溶液的物質(zhì)的量濃度為c，電離度為α，Ka＝。若加入少量CH3COONa固體，則電離平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋向左移動，α減小，Ka變小 () (2011浙江理綜，12B) 解析　醋酸溶液

61、中加入少量CH3COONa固體，溶液中c(CH3COO－)增大，平衡左移，α減小，由于溫度不變，Ka不變。 (6)常溫下，將pH＝3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后，溶液的pH＝4 () (2012浙江理綜，12A) 解析　稀釋10倍后，310－14，所以pH＝12的

62、NaOH過量，呈堿性。 (9)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí)，用待測液潤洗錐形瓶 () (2012山東理綜，11A) 解析　錐形瓶不能潤洗。 2．(2012上海，7)水中加入下列溶液對水的電離平衡不產(chǎn)生影響的是 (　　) A．NaHSO4溶液 B．KF溶液 C．KAl(SO4)2 溶液 D．NaI溶液 答案　D 解析　NaHSO4電離生成的H＋能抑制水的電離，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；KF電離生成的F－能水解生成弱電解質(zhì)HF，從而促進(jìn)水的電離，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；KAl(SO4)2電離出的 Al3＋能水解生成Al(OH)3，從而促進(jìn)水的電離，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；Na

63、I是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不水解，且電離出的Na＋和I－對水的電離平衡沒有影響，選項(xiàng)D正確。 3．(2011四川理綜，9)25 ℃時(shí)，在等體積的①pH＝0的H2SO4溶液、②0.05 molL－1的Ba(OH)2溶液、③pH＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是 (　　) A．1∶10∶1010∶109 B．1∶5∶5109∶5108 C．1∶20∶1010∶109 D．1∶10∶104∶109 答案　A 解析　25 ℃時(shí)，pH＝0的H2SO4溶液中由水電離出的c(H＋)＝10－14molL－1；0.05 molL－1的Ba

64、(OH)2溶液中c(OH－)＝0.05 molL－12＝0.1 molL－1，根據(jù)Kw＝ c(H＋)c(OH－)＝1.010－14，則由水電離出的c(H＋)＝10－13 molL－1；pH＝10的Na2S溶液中由水電離出的c(H＋)＝10－4 molL－1；pH＝5的NH4NO3溶液中由水電離出的c(H＋)＝10－5molL－1，故等體積上述溶液中發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比為 10－14∶10－13∶10－4∶10－5＝1∶10∶1010∶109，即選項(xiàng)A正確。 4．(2012新課標(biāo)全國卷，11)已知溫度T時(shí)水的離子積常數(shù)為Kw，該溫度下，將濃度為a molL－1的一元酸HA與b mol

65、L－1的一元堿BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是 (　　) A．a(chǎn)＝b B．混合溶液的pH＝7 C．混合溶液中，c(H＋)＝ molL－1 D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－) 答案　C 解析　判斷溶液呈中性的依據(jù)是c(H＋)＝c(OH－)。A項(xiàng)中，a＝b，酸堿恰好完全反應(yīng)生成正鹽和水，由于酸堿強(qiáng)弱未知，不能確定溶液的酸堿性；B項(xiàng)中未說明溫度為 25 ℃，故混合溶液的pH＝7時(shí)不一定呈中性；C項(xiàng)混合溶液中，c(H＋)c(OH－)＝Kw，因?yàn)閏(H＋)＝ molL－1，則c(OH－)＝ molL－1，c(H＋)

66、＝c(OH－)，故溶液呈中性；D項(xiàng)中c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)，只能說明溶液中電荷守恒，無法判斷溶液的酸堿性。 5．(2011上海，19改編)常溫下用pH為3的某酸溶液分別與pH都為11的氨水、氫氧化鈉溶液等體積混合得到a、b兩種溶液，關(guān)于這兩種溶液酸堿性的描述正確的是 (　　) A．b可能顯堿性 B．a(chǎn)可能顯酸性或堿性 C．a(chǎn)不可能顯酸性 D．b可能顯堿性或酸性 答案　B 解析　常溫下pH為3的某酸溶液可能是強(qiáng)酸溶液也可能是弱酸溶液。若是強(qiáng)酸溶液，與pH為11的氨水等體積混合，得到的a溶液顯堿性；若是弱酸溶液，與pH為11的氨水等體積混合，得到的a