石河子大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院高分子化學(xué)期末考試試題

《石河子大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院高分子化學(xué)期末考試試題》由會(huì)員分享，可在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)《石河子大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院高分子化學(xué)期末考試試題（18頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、 01 一、基本概念（共15分,每小題3分） 1.聚合物的化學(xué)反應(yīng)2.縮聚反應(yīng)3.乳化作用4.動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)5.引發(fā)劑半衰期 二、填空題（將正確的答案填在下列各題的橫線(xiàn)處） （每空1分，總計(jì)20分） 1 .自由聚合的方法有 、 和 2 .逐步聚合的方法有 和。 3 .聚氨酯大分子中有 、、 和 基團(tuán)。 4 .聚合反應(yīng)按反應(yīng)機(jī)理可分為 、、 和 四類(lèi)。 5 .聚合物按大分子主鏈的化學(xué)組成、、 和 四類(lèi)。 三、簡(jiǎn)答題（共20分，每小題5分） 1 .乳液聚合的特點(diǎn)是什么？ 2 .乙烯進(jìn)行自由基聚合時(shí)，為什么得到低密度PE?寫(xiě)出產(chǎn)生長(zhǎng)支鏈和短支鏈有關(guān)的化學(xué)反 應(yīng)方程

2、式？ 3 .什么叫自由基？自由基有幾種類(lèi)型？寫(xiě)出氯乙烯自由基聚合時(shí)鏈終止反應(yīng)方程式。 4 .何謂離子交換樹(shù)脂？寫(xiě)出合成強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式。 四、（共5分，每題1分）選擇正確答案填入（）中。 1 .自由基共聚合可得到（ ）共聚物。 ⑴無(wú)規(guī)共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物 2 .為了得到立構(gòu)規(guī)整的PP,丙烯可采用（ ）聚合。 ⑴自由基聚合⑵陰離子聚合⑶陽(yáng)離子聚合⑷配位聚合 3 .工業(yè)上為了合成聚碳酸酯可采用（ ）聚合方法。 ⑴熔融縮聚 ⑵界面縮聚 ⑶溶液縮聚 ⑷固相縮聚 4,聚合度基本不變的化學(xué)反應(yīng)是（ ） ⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的擴(kuò)鏈反應(yīng) ⑶

3、高抗沖PS的制備 ⑷環(huán)氧樹(shù)脂的固化 5 .表征引發(fā)劑活性的參數(shù)是（ ） ⑴ kp （⑵ t1/2 （3） ki （4） kd 五、計(jì)算題（共35分，根據(jù)題目要求計(jì)算下列各題） 1. （15分）用過(guò)氧化二苯甲酰（BPO）作引發(fā)劑，60c研究甲基丙烯酸甲酯的本體聚合 已知：C （偶合終止系數(shù)）=0.15; kp=3.67X 102 L/ mol.s； kt = 9.30X 106 L/ mol.s； Cm = 1.85X 10-5； 甲基丙烯酸甲酯的密度為 D （歧化終止系數(shù)）=0.85; kd =2.0X10-6 s1； c（I） = 0.01 mol / L； Ci

4、= 2X 10-2； 0.937 g./ cm3; f =0.8; 計(jì)算：聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）的平均聚合度Xn 2. （15分）甲基丙烯酸甲酯（Mi）與苯乙烯（M2）,在60c下進(jìn)行自由基共聚合。 已知：r 1= 0.46 , r 2=0.52 ; 計(jì)算：⑴（10分）畫(huà)出xi ~xi曲線(xiàn)（計(jì)算五個(gè)點(diǎn)）。 ⑵（5分）起始單體投料比 m1 ： m2 =0.85 : 0.15（質(zhì)量比），聚合初期共聚物組成 x1 =? 計(jì)算結(jié)果 01 Xi 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Xi 0 1.0 x i ~ x i曲線(xiàn) （自備坐標(biāo)紙） 3. （ 5分）欲使

5、環(huán)氧樹(shù)脂（環(huán)氧值為0.2）,用官能團(tuán)等摩爾的二乙烯基三胺固化。請(qǐng)分別用 Carothers方程和Flory統(tǒng)計(jì)公式計(jì)算凝膠點(diǎn)Pc。 （1） （3分）用Carothers方程計(jì)算凝膠點(diǎn)Pc : ⑵（2分）用Flory統(tǒng)計(jì)公式計(jì)算凝膠點(diǎn)Pc : 六、寫(xiě)出鏈引發(fā)反應(yīng)方程式（共5分，每錯(cuò)一個(gè)方程式扣1分） 將單體和引發(fā)劑進(jìn)行匹配，寫(xiě)出可能發(fā)生的鏈引發(fā)反應(yīng)方程式并指出聚合反應(yīng)類(lèi)型 （自由基 聚合？陽(yáng)離子聚合？陰離子聚合？）。 1 .單體 CH2= C（CH3）COOCH3 2 .引發(fā)劑（1） ABIN （2） Na+ （3） BF3+H2O 02 一、基本概念（共14分，5. 2分，其

6、余3分）1.聚合物的無(wú)規(guī)降解 2.體型縮聚反應(yīng)3.乳化劑4.自由基共聚合反應(yīng)5.引發(fā)劑 二、填空題（將正確的答案填在下列各題的橫線(xiàn)處） （每空1分，總計(jì)20分） 1,自由聚合的單體有、、和 等。 2 .單體可分為、和 三大類(lèi)。 3 .表征乳化劑性能的指標(biāo)是、和 。 4 .陰離子聚合的引發(fā)體系有 、和 。 5 .某些聚合物按大分子主鏈中含的特征基團(tuán)可命名為 、、 和 聚合物等。 6 .根據(jù)共聚物大分子鏈中單體單元的排列順序，共聚物分 、 、、四類(lèi)。 三、簡(jiǎn)答題（共20分，每題5分） 1 .乳化劑不參加聚合反應(yīng)，但它的存在對(duì)聚合反應(yīng)有很大影響，為什么 ？ 2 .什么叫聚合物

7、相對(duì)分子質(zhì)量的多分散性？ 3 .何謂自動(dòng)加速現(xiàn)象？并解釋產(chǎn)生的原因。 4,無(wú)規(guī)降解與聚合物結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？舉例說(shuō)明哪些聚合物容易發(fā)生無(wú)規(guī)降解 ？寫(xiě)出PE無(wú)規(guī)降 解的化學(xué)反應(yīng)方程式？ 四、計(jì)算題（共40分） 1. （10分）醋酸乙烯在60c以偶氮二異丁月青為引發(fā)劑進(jìn)行本體聚合，具動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)如下： 5 -1 1 7 -1 kd =1.16 10 s , kp =3700 L ? (mol - s) , kt =7.4 X0 L ? (mol - s) , c(M)=10.86mol/L , c（I）=0.206 10-3mol/L,CM=1.91 10-4,偶合終止占動(dòng)力學(xué)終止的90%,

8、試求所得聚醋酸乙烯的Xn 2. （15分）苯乙烯（M1）與丁二烯（M2）在5c下進(jìn)行自由基乳液共聚合時(shí)，其「1=0.64,「2=1.38 已知：苯乙烯和丁二烯的均聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)分別為 49.0和25.3 L ? （mol ? s）-1。請(qǐng)： （1）計(jì)算共聚時(shí)的鏈增長(zhǎng)反應(yīng)速率常數(shù)。（2）比較兩種單體和兩種鏈自由基的反應(yīng)活性的大小。 （3）做出此共聚反應(yīng)的xi—xi曲線(xiàn)。（4）要制備組成均一的共聚物需要采取什么措施？ 3. （6分）計(jì)算60c苯乙烯乳7聚合速率Rp和平均聚合度Xn o 已知：kp=176 L - （mol - s）-1, c（M）=5.0mol/L , N=1.0X

9、1015個(gè)/mL, p =5.QX 1012個(gè)/mL - s 4. （9分）等物質(zhì)的量的二元醇和二元酸進(jìn)行縮聚，如平衡常數(shù) K=2QQ,在密閉體系中反應(yīng)， 不除去副產(chǎn)物水。問(wèn)：⑴ 反應(yīng)程度P和平均聚合度Xn能達(dá)到多少？ ⑵如竣基的起始濃度c（COOH ） =2mol/L ,要使Xn = 2QQ ,須將小分子水c（HzO）降低到怎樣 的程度？ 五、（6分）以偶氮二異丁月青為引發(fā)劑，寫(xiě)出氯乙烯懸浮聚合的基元反應(yīng)方程式 Q3 一、基本概念（共1Q分,每小題2分） 1,離子交換樹(shù)脂2.界面縮聚反應(yīng)3.陰離子聚合4.平均聚合度5.阻聚劑 二、填空題（將正確的答案填在下列各題的橫線(xiàn)處） （

10、每空1分，總計(jì)2Q分） 1 .連鎖聚合包括 、、和 。 2 .連鎖聚合的全過(guò)程一般有 、、和 等幾個(gè)基元反應(yīng) 。 3 .環(huán)狀類(lèi)單體主要有 、、和 等幾類(lèi)。 4 .控制共聚物組成的方法有、 和 等方法。 5 .聚合物的化學(xué)反應(yīng)按反應(yīng)前后聚合度的變化情況可分 、_ 和 等化學(xué)反應(yīng)。 6 .縮聚物按大分子形態(tài)可分為 和 兩類(lèi)。 三、簡(jiǎn)答題（共2Q分，每小題5分） 1 .乳液聚合動(dòng)力學(xué)的特點(diǎn)是什么？ 2 .乙烯進(jìn)行自由基聚合時(shí)，為什么需在高溫（13QC?28QC）高壓（15QMPa?25QMPa）的苛 刻條件下進(jìn)行？ 3 .甲基丙烯酸甲酯自由基聚合時(shí)鏈終止方式如何？并寫(xiě)出甲基

11、丙烯酸甲酯自由基聚合時(shí)歧 化終止反應(yīng)方程式。 4 .何謂側(cè)鏈斷裂？與聚合物結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？寫(xiě)出 PVC樹(shù)脂側(cè)鏈斷裂有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式。 四、計(jì)算題（4Q分） 1 . （15分）以過(guò)氧化二苯甲酰（BPO）作引發(fā)劑，6QC研究苯乙烯在苯中的聚合。 已知：苯乙烯溶液濃度為1.Q mol/L,過(guò)氧化物的濃度為Q.Q1 mol/L ,引發(fā)和聚合的初速分別 為 4.QX 1Q-11mol / L.s t 和 1.5X1Q-7 mol / L.s 。 Cm = 8.QX 1Q-5； Ci = 3.2X 1Q-4； Cs=2.3X 1Q-6； 6QC 苯乙烯的密度為Q.887 g./ mL; 6QC

12、 苯的密度為Q.839 g./ mL; 計(jì)算：⑴（2分）fkd 。 ⑵（13分）聚苯乙烯（PS）的平均聚合度Xn 2 .（共12分）工業(yè)上為了合成具有一定相對(duì)分子質(zhì)量的聚酰胺 -1Q1Q, 一般先將癸二胺（M1 =172）和癸二酸（M2=2Q2）制備成“ 1Q1Q鹽”，然后再進(jìn)行縮聚。 現(xiàn)已知該“ 1Q1Q鹽”為中性，因此另加1.Q%（以單體總數(shù)計(jì)）mol的苯甲酸（M =122）作 為官能團(tuán)封鎖劑控制聚酰胺-1Q1Q的相對(duì)分子質(zhì)量，若反應(yīng)程度 P=Q.998, 請(qǐng)：⑴（6分）寫(xiě)出合成聚酰胺-1010有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式。 ⑵（6分）計(jì)算該聚酰胺-1010的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量 Mn

13、。 3. （8分）苯乙烯（M1）與丁二烯（M2）,在5c下進(jìn)行自由基共聚合。 已知：M1、M2均聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)分別為 49.0和25.1 L/ mol.S; M1與M2共聚、M2與M1共聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)分別為 76.6和18.2 L/mol.s； 起始投料比m1 ： m2 =1 : 8 （質(zhì)量比）。 請(qǐng)： 計(jì)算聚合初期共聚物組成x產(chǎn)？ 4. （ 5分）欲使環(huán)氧樹(shù)脂用官能團(tuán)等物質(zhì)的乙二胺固化， 用Carothers方程和Flory統(tǒng)計(jì)公式 分別計(jì)算凝膠點(diǎn)Pc 0 （1） （3分）用Carothers方程計(jì)算凝膠點(diǎn)Pc : ⑵（2分）用Flory統(tǒng)計(jì)公式計(jì)算凝膠點(diǎn)R : 五、

14、寫(xiě)出鏈引發(fā)反應(yīng)方程式（共10分，每錯(cuò)一個(gè)方程式扣1分） 將單體和引發(fā)劑進(jìn)行匹配，寫(xiě)出可能發(fā)生的鏈引發(fā)反應(yīng)方程式并指出聚合反應(yīng)類(lèi)型 （自由基 聚合？陽(yáng)離子聚合？陰離子聚合？）。1.單體CH2=CH —C6H5 2.引發(fā)劑 （1） BPO （2） Na+ （3） BF3+H2O ⑷ C4H9Li 04 一、基本概念（共10分,每小題2分） L混縮聚2.聚合物3.重復(fù)單元4.陽(yáng)離子聚合5.懸浮劑 二、填充題（將正確的答案填在下列各題的橫線(xiàn)處 ，每空1分，總計(jì)20分） 1 .在自由基聚合體系中，用引發(fā)劑引發(fā)的引發(fā)速率方程式 。 2 .塑料按其受熱行為的不同可分為 塑料和 塑料。 3

15、 . 在合成聚合物中 、和 稱(chēng)為三大合成材料。 4 .表征聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的物理量有 和。 5 .按自由基和陰離子聚合的單體有 、和 等。 6 .聚氨酯可以看成是由 和 構(gòu)成的嵌段共聚物。 7 .逐步聚合包括 和 兩類(lèi)。 8 .聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量方面的特征 9 .氯乙烯自由聚合時(shí)，聚合速率用 調(diào)節(jié)，而聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量用 控制。 三、回答問(wèn)題（共20分,每小題5分） 1 .陰離子聚合在適當(dāng)?shù)臈l件下，其陰離子活性增長(zhǎng)鏈可以長(zhǎng)期不終止，而形成活性聚合物, 為什么？ 2 .與低分子化合物相比較，高分子化合物有哪些特點(diǎn)？ 3 .何謂離子交換樹(shù)脂？主要有幾種類(lèi)型？如何合成離

16、子交換樹(shù)脂？ 4 .請(qǐng)寫(xiě)出工業(yè)上制備PA-66樹(shù)脂有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式（以苯甲酸作官能團(tuán)封鎖劑）。 四、（共4 3分）計(jì)算題（根據(jù)題目要求，計(jì)算下列各題） 1 .（本題15分）用偶氮二異丁月青（ABIN）為引發(fā)劑，苯乙烯60c進(jìn)行本體聚合。試計(jì)算 引發(fā)劑引發(fā)對(duì)聚合物平均聚合度倒數(shù)的貢獻(xiàn)？計(jì)算時(shí)采用以下數(shù)據(jù)和條件： （1） c（I）=0.04 mol/L; ⑵ f =0.8 ; ⑶ Q=2.0漢0-6 s-1 ; ⑷ kp=176 L/mol.s； ⑸ kt = 3.607 L/mol.s； （6） Cm = 0.85 X0-4 ; ⑺ Ci = 0.05; ⑻60c 時(shí)苯乙烯的

17、密度為0.887 g/cm3 解： 2. （8分）由己二胺與己二酸合成尼龍-66,如尼龍-66的相對(duì)分子質(zhì)量為15000,反應(yīng)程度 P=1,試計(jì)算原料比，并寫(xiě)出合成反應(yīng)方程式。 解： 3.（本題14分）在高聚物生產(chǎn)中，共聚物組成是一個(gè)重要的生產(chǎn)指標(biāo)。 已知：氯乙烯（Mi）和醋酸乙烯（M2）共聚；ri=1.68 ,「2=0.23 （Mi =62.5） （M2 =86） CH2=CH（M1） 鞏=CH （M2） Cl OCOCH3 若要求共聚物中氯乙烯單體單元的含量為 72wt %。 請(qǐng)：⑴（10分）畫(huà)出xi~xi曲線(xiàn)。 ⑵（I分）為了得到組成基本均一的共聚物，應(yīng)采用怎樣的投料

18、方法? ⑶（3分）從圖中得出起始單體投料比 c（Mi）o/c（M2）o = ?。 解：⑴請(qǐng)將計(jì)算結(jié)果填入表中 計(jì)算結(jié)果 Xi 0 0.2 0.4 0.6 0.8 i.0 Xi 0 i.0 ⑵ ⑶所需的共聚物的組成為 圖中對(duì)應(yīng)的起始單體組成是: xi~xi曲線(xiàn)（自備坐標(biāo)紙） 4. （6分）鄰苯二甲酸酊與等物質(zhì)的季戊四醇官能團(tuán)等物質(zhì)的量縮聚，分別按Carothers方程 和Flory統(tǒng)計(jì)公式計(jì)算凝膠點(diǎn)Pc。 解L按Carothers方程求凝膠點(diǎn)Pc 2.按Flory統(tǒng)計(jì)公式求凝膠點(diǎn)Pc 從醋酸乙烯酯單體到聚乙烯醇，須經(jīng)哪些反應(yīng)？每一反應(yīng)的要點(diǎn)和關(guān)鍵是什么？寫(xiě)出有關(guān) 的化學(xué)反應(yīng)

19、方程式。答：經(jīng)自由基聚合反應(yīng)和醇解反應(yīng)。 各步反應(yīng)要點(diǎn)和關(guān)鍵如下： ①（4分）自由基聚合反應(yīng)方程式 要點(diǎn)： 關(guān)鍵： ②（3分）醇解反應(yīng)方程式 要點(diǎn)： 關(guān)鍵： 05 一、基本概念（共I0分,每小題2分） 1.鏈增長(zhǎng)反應(yīng) 2..相對(duì)分子質(zhì)量分布曲線(xiàn)3.向單體轉(zhuǎn)移常數(shù)CM 4.本體聚合 5.聚合度相似的化學(xué)反應(yīng) 二、計(jì)算題（共40分，根據(jù)題目要求，計(jì)算下列各題） 1 .（本題20分）已知：甲基丙烯酸甲酯（Mi）和丙烯月青（M2）在60c時(shí)進(jìn)行自由基共聚 合，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下： 共聚物組成與原料組成的關(guān)系 實(shí)驗(yàn)號(hào) 原料單體組成/mol L-1 瞬時(shí)共聚物組成中含N量 X10

20、0 MMA (M1) AN (M2) 1 0.0536 0.0149 2.53 2 0.0325 0.0364 5.75 3 0.0129 0.0590 11.08 提示：純聚丙烯月青（PAN）中含N量為26.4%; M； =100,M2 = 53； 試根據(jù)上述數(shù)據(jù)用截距-斜率法求共聚體系的競(jìng)聚率r 1和r2值? 2 R R2 ”4 R————曲線(xiàn) 2 .（本題10分）用ABIN作引發(fā)劑（濃度為0Jmol/L）,使苯乙烯在40c下于膨脹計(jì)中進(jìn) 行聚合，用N,N-二苯基-N-2,4,6-三硝基苯肌自由基（DPPH）作阻聚劑，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，阻聚劑 的

21、用量與誘導(dǎo)期成直線(xiàn)關(guān)系，當(dāng) DPPH用量分別為0和8X10-5 mol L-1時(shí)，誘導(dǎo)期分別為0和 15min。 已知：ABIN在40c時(shí)的半衰期t1/2=150h,試求ABIN的引發(fā)效率f。 3 .（10分）某一耐熱性芳族聚酰胺其數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為 24116。聚合物經(jīng)水解后，得 39.31%（質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）?對(duì)苯二胺，59.81%（質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）?對(duì)苯二甲酸，0.88%苯甲酸（質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）。 對(duì)苯二胺的相對(duì)分子質(zhì)量為108,對(duì)苯二甲酸的相對(duì)分子質(zhì)量為166,苯甲酸的相對(duì)分子質(zhì)量為 122。 試寫(xiě)出聚合物結(jié)構(gòu)式和其水解反應(yīng)式？計(jì)算聚合物的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量 Mn = ? 提示：取100g

22、水解物為計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn) 三、填充題（根據(jù)題意，在下列各題的橫線(xiàn)處，填上正確的答案，本大題共 6小題，每空1 分，總計(jì)20分） L..按橡膠的成本、產(chǎn)量和性能可將其分為 橡膠和 橡膠。 2,引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合體系中，影響聚合速率的因素是 、 、和。 和 等三種形態(tài)存在。 4 .烯類(lèi)單體自由基聚合時(shí)，終止方式與 和 有關(guān)，最后由 5 .線(xiàn)型縮聚的單體有 、、、 和 6 .聚合物的平均聚合度變大的化學(xué)反應(yīng)有 、和 四、簡(jiǎn)答題（共3小題，共20分） 1. （5分）何謂解散聚？與聚合物的結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？寫(xiě)出 PMMA解聚的化學(xué)反應(yīng)方程式。 2. （5分）何謂縮聚，縮聚反應(yīng)中“官能團(tuán)等

23、活性理論的假定”內(nèi)容是什么？根據(jù)其假定 寫(xiě)出聚酯化反應(yīng)的方程式。 ⑴ ⑶ (4) 雙酚A 3. （共10分,每小題2分）下列單體適合何種機(jī)理聚合？并寫(xiě)出有關(guān)聚合反應(yīng)簡(jiǎn)式 ch2= ch Ococh3 O 與 Cl - C—Cl H2N(CH2)6NH2Jf HOOC(CH 2)8COOH 光氣 CH2-CH-CH3 O 五、（共10分，每錯(cuò)一個(gè)方程式扣一分）以TiCl3和Al（C2H5）3為引發(fā)劑，H2為相對(duì)分子質(zhì) 量調(diào)節(jié)劑，寫(xiě)出丙烯配位陰離子聚合有關(guān)的基元反應(yīng)方程式（不考慮活性中心形式） 。 06 一、基本概念（共10分,每小題2分） 1 .聚合物相對(duì)分子

24、質(zhì)量穩(wěn)定化法2. 體型縮聚的凝膠點(diǎn) 3 .乳化劑的親水親油平衡值 HLB4.本體聚合5.引發(fā)劑的誘導(dǎo)分解 二、填空題（共20分，每空1分） 1 .體型縮聚物有 、、和 等。 2 .線(xiàn)型縮聚物有 、、和 等。 3 .計(jì)算體型縮聚的凝膠點(diǎn)有 方程和 統(tǒng)計(jì)公式。 4 .引發(fā)劑的選擇原則是根據(jù)聚合實(shí)施方法選擇引發(fā)劑的 、根據(jù)聚合溫度 選擇引 發(fā)劑的、根據(jù)聚合周期選擇引發(fā)劑 的 。 5 .本體聚合應(yīng)選擇 引發(fā)劑、乳液聚合應(yīng)選擇 引發(fā)劑。 三、簡(jiǎn)答題（共25分，每題5分，意義不完全者適當(dāng)扣分） 1.界面縮聚的特點(diǎn)是什么？ 2.請(qǐng)指出在什么條件下自由基聚合反應(yīng)速率 Rp與引發(fā)劑濃度c（I

25、）的反應(yīng)級(jí)數(shù)為：⑴0級(jí)；⑵0.5 級(jí)；（3） 0.5~1級(jí)；⑷1級(jí) ⑸0~0.5級(jí)。 3 .為什么自由基聚合時(shí)聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量與反應(yīng)時(shí)間基本無(wú)關(guān)， 而縮聚反應(yīng)中聚合物 的相對(duì)分子質(zhì)量隨時(shí)間的延長(zhǎng)而增大？ 4 .何謂聚合物官能團(tuán)的化學(xué)轉(zhuǎn)化？在聚合物官能團(tuán)的化學(xué)轉(zhuǎn)化中， 影響官能團(tuán)轉(zhuǎn)化的因素 是什么？官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化率一般為多少？ 單體（M1） 單體 （M2） 「1 「2 甲基丙烯酸 甲酯 丙烯酸甲酯 丁二烯 丁二烯 0.25 0.05 0.75 0.76 「1 J  5. 烯酸甲 酊、醋酸 分別與丁 共聚傾向 體，并說(shuō) 苯乙烯 丁二烯 0.

26、58 馬來(lái)酸酊 丁二烯 5.74X 10-5 醋酸乙烯 丁二烯 0.013 丙烯月青 丁二烯 0.02 1.35 0.325 38.45 0 .3 甲基丙烯酸甲酯、丙 酯、苯乙烯、馬來(lái)酸 乙烯、丙烯月青等單體 二烯共聚，試以交替 的次序排列上述單 明原因。 四、（共5分，每題1分）選擇正確答案填入（）中。 1 .接技共聚物可采用（ ⑵ ）聚合方法。 ⑴逐步聚合反應(yīng)⑵聚合物的化學(xué)反應(yīng)⑶陽(yáng)離子聚合⑷陰離子聚合 2 .為了得到立構(gòu)規(guī)整的1.4-聚丁二烯，1,3 T二烯可采用（⑷）聚合。 ⑴自由基聚合⑵陰離子聚合⑶陽(yáng)離子聚合⑷配位聚合 3 .工業(yè)上為了合

27、成滌綸樹(shù)脂（PET）可采用（⑴）聚合方法。 ⑴熔融縮聚 ⑵界面縮聚 ⑶溶液縮聚 ⑷固相縮聚 4,聚合度變大的化學(xué)反應(yīng)是（⑶） ⑴PVAc的醇解⑵纖維素硝化⑶高抗沖PS的制備 ⑷離子交換樹(shù)脂的制備 5.表征聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的參數(shù)是（⑶、（4）） ⑴「1 ⑵ t1/2 （3） V ⑷ Xn 五、計(jì)算題（共40分，根據(jù)題目要求計(jì)算下列各題） 1 . （15分）苯乙烯在60c以過(guò)氧化二特丁基為引發(fā)劑，苯為溶劑進(jìn)行溶液聚合。當(dāng)單體苯 乙烯的濃度c（M）=1mol/L ,引發(fā)劑濃度c（I）=0.01mol/L時(shí)，引發(fā)和聚合的初速分別為 4X10-11 mol/L - s和1.5X 10

28、-7mol/L ? s。試根據(jù)計(jì)算判斷低轉(zhuǎn)化率下，在上述聚合反應(yīng)中鏈終止的主要 方式？真正終止和鏈轉(zhuǎn)移終止的比例？ 已知：60c時(shí) Cm=8.0X10-5, Ci=3.2X10-4, Cs=2.3X 10-6,苯乙烯的密度為 0.887g/mL,苯 的密度為0.839g/mL。設(shè)苯乙烯-苯體系為理想溶液。 2 .（共12分）等摩爾比的乙二醇和對(duì)苯二甲酸于 280c下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，已知平衡常數(shù) K=4.9o如果達(dá)到平衡時(shí)所得聚酯的Xn=15o ⑴用縮聚反應(yīng)中官能團(tuán)等活性理論的假定表示該縮聚反應(yīng)， 并推導(dǎo)平衡常數(shù)K和平均聚合 度Xn的關(guān)系式。 ⑵試問(wèn)此時(shí)體系中殘存的小分子水的摩爾分?jǐn)?shù)

29、x（H2O）為多少? 3 .（共13分）甲基丙烯酸甲酯（Mi）與苯乙烯（M》，在60c下進(jìn)行自由基共聚合 已知：r i= 0.46 , r 2=0.52 ; 請(qǐng)： ⑴（10分）畫(huà)出xi ~ Xi曲線(xiàn)（計(jì)算五個(gè)點(diǎn)）。 ⑵（3分）為了得到：貌=0.560組成比較均一的共聚物應(yīng)采用何種投料方法? dc(Mi)0 二？ dc(M2)0 - 計(jì)算結(jié)果(8分) 0.7 0.9 1.0 Xi Xi 0 0.1 0.3 0.5 1.0 07 一、基本概念（共15分,每小題3分） 1.聚合物的無(wú)規(guī)熱降解2.縮合反應(yīng)和縮聚反應(yīng) 3.乳化劑的臨界膠束濃度C M C 4. 共聚合和共聚

30、物5.聚醴型聚氨酯 二、填空題（共20分，每空1分） 1.陰離子聚合的單體有、、和 2 .聚合物降解可分為 、、 和 3 .乳化劑有、、和 四種。 4 .陽(yáng)離子聚合的引發(fā)體系有 、和 等。 5 .逐步聚合反應(yīng)包括 和 兩類(lèi)。 6 .聚合物聚合度變大的化學(xué)反應(yīng)有 、和 三、簡(jiǎn)答題（共20分，每題5分，意義不完全者適當(dāng)扣分） 1 .寫(xiě)出下列常用引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)式和分解反應(yīng)式，并說(shuō)明這些引發(fā)劑的引發(fā)活性和使用場(chǎng) 合。 ⑴偶氮二異庚月青 ⑵氫過(guò)氧化異丙苯 2 .何謂競(jìng)聚率？說(shuō)明其物理意義？如何根據(jù)競(jìng)聚率值判斷兩單體的相對(duì)活性？如何根據(jù) 競(jìng)聚率值判斷兩單體是否為理想包比共聚？ 3

31、.何謂反應(yīng)程度P?請(qǐng)利用縮聚反應(yīng)中官能團(tuán)等活性理論的假定，以聚酯化反應(yīng)為例，推 導(dǎo)反應(yīng)程度P與平均聚合度Xn的關(guān)系式？ 4 .何謂離子交換樹(shù)脂？離子交換樹(shù)脂有幾種類(lèi)型？寫(xiě)出陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的離子交換反應(yīng) 方程式？ 四、計(jì)算題（共40分，根據(jù)題目要求計(jì)算下列各題） 1. （6分）按下述兩種配方，使苯乙烯在苯中用過(guò)氧化二苯甲酰（ BPO）作引發(fā)劑在60C 下進(jìn)行自由基聚合。 （1） c（BPO） = 2X10-4mo|/L, c（M） = 4.16 mol/L ; ⑵ c（BPO） = 6X10-4mol/L, c（M） = 0.832 mol/L。 設(shè)f =1,試求上述兩種配方的轉(zhuǎn)

32、化率均達(dá) 10%時(shí)所需要的時(shí)間比。 2. （15分）已知苯乙烯（Mi）和甲基丙烯酸（M2）共聚，門(mén)= 0.5,「2=0.5。欲合成共聚 物中苯乙烯單體單元起始含量為 32% （質(zhì)量百分比）的共聚物。 請(qǐng)：⑴做出此共聚反應(yīng)的乂i?Xi曲線(xiàn)。 ⑵ 試求起始單體配料比（質(zhì)量百分比） 曳=?（從做出的右?Xi曲線(xiàn)中或從xi~ Xi方程中） m2 將計(jì)算結(jié)果列入表中 計(jì)算結(jié)果 Xi 0 0^2 04 06 08 i.0 3. （7分）苯乙烯用過(guò)氧化二苯甲酰為引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合時(shí)，其引發(fā)劑分解活化能、鏈 增長(zhǎng)反應(yīng)活化能和鏈終止反應(yīng)活化能分別為 Ed=i25.6 kJ/mol, E

33、p=32.7 kJ/mol, Et=i0kJ/mol。 試比較聚合溫度由50c升至60c時(shí)，聚合反應(yīng)速率的變化？ 4. （i2分）尼龍-i0i0是根據(jù)“i0i0鹽”中過(guò)量的癸二酸來(lái)控制尼龍-i0i0相對(duì)分子質(zhì)量 的。如果要求合成尼龍-i0i0的相對(duì)分子質(zhì)量 Mn=3Xi04,問(wèn)“i0i0鹽”的酸值（以mgKOH/gi0i0 鹽計(jì)）應(yīng)該是多少？并寫(xiě)出有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式。 已知：癸二胺的相對(duì)分子質(zhì)量 M=i72,癸二酸的相對(duì)分子質(zhì)量 M = 202 五、以蔡-鈉配合物為引發(fā)劑，寫(xiě)出苯乙烯陰離子聚合鏈引發(fā)反應(yīng)方程式 （共5分） 07 一、基本概念（共i2分,每小題3分） i.共縮

34、聚2.單體和聚合物3.重復(fù)單元和鏈節(jié)4.懸浮劑及懸浮作用 二、填充題（將正確的答案填在下列各題的橫線(xiàn)處 ，每空i分，總計(jì)i6分） 1 .自由基聚合體系中，聚合速率方程式。 2 .塑料按其性能、產(chǎn)量和生產(chǎn)成本可分為 和。 3 .在合成纖維中 、、和 為 最重要的四大合成纖維。 4 .自由基聚合體系中“雙基終止”是指 和。 5 .同時(shí)可按自由基、陽(yáng)離子聚合和陰離子聚合的單體有 、和_ 6 .聚合物具有多重結(jié)構(gòu)是指聚合物具有 、和 O 7 .氯乙烯自由聚合時(shí)，聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量用 控制 三、回答問(wèn)題（共20分,每小題i0分） 1.某一單體在某一引發(fā)體系存在下聚合，發(fā)現(xiàn) ⑴

35、平均聚合度隨溫度增加而降低； ⑵ 平均聚合度與單體濃度的一次方成正比； ⑶溶劑對(duì)平均聚合度有影響； ⑷聚合速率隨溫度的增加而增加。 試回答這一聚合體系是按自由基、陽(yáng)離子還是陰離子機(jī)理進(jìn)行？并說(shuō)明理由。 2.何謂離子交換樹(shù)脂？主要有幾種類(lèi)型？請(qǐng)寫(xiě)出合成強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和強(qiáng)堿型陰離 子交換樹(shù)脂有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式？ 四、（共47分）計(jì)算題（根據(jù)題目要求，計(jì)算下列各題） 1.（本題25分）苯乙烯以BPO作引發(fā)劑，60c下進(jìn)行本體聚合，動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)如下： ⑴60c苯乙烯白密度為0.887g/mL; ⑵引發(fā)劑用量為單體質(zhì)量的0.109% （質(zhì)量百分比）； ⑶ RP = 0.22

36、5X 10-4 mol / L ? s； （4） Xn =2460;⑸ f =0.80 ;⑹ 自由基壽命 t=0.82So 試求：kp,kt,kd。建立這三個(gè)常數(shù)的數(shù)量級(jí)概念。比較 c（M）和c（M.）的大小；比較Rp,R,Rt的大 小。 2. （8分）由己二胺與己二酸合成尼龍-66,如尼龍-66的相對(duì)分子質(zhì)量為20000,反應(yīng)程度 P=1,試計(jì)算原料比，并寫(xiě)出聚合反應(yīng)方程式（設(shè)二元酸過(guò)量）。 3.（本題14分）在高聚物生產(chǎn)中，共聚物組成是一個(gè)重要的生產(chǎn)指標(biāo)。 已知：氯乙烯（Mi）和丙烯月青（M2）共聚； CH2=,H（Mi） CH2= pH （M2） Cl CN 「1=0.04

37、 ,「2=2.8 （M1 =62.5） （M2 53）若要求共聚物中氯乙烯單體單元的含量為 60wt %。 問(wèn)：⑴（10分）畫(huà)出x1~x1曲線(xiàn)（計(jì)算5點(diǎn)）。 ⑵（1分）為了得到組成基本均一的共聚物，應(yīng)采用怎樣的投料方法？ （3） （ 3分）從圖中得出起始單體投料比 也顯=?。 C（M2）0 X1 X1 將計(jì)算結(jié)果填入表中 C 0 0 0c7 0” 0 .1 .3 .5 0.7 .9 1.0 1.0 五、（5分，每錯(cuò)一個(gè)方程式扣1分）以氯甲烷為溶劑、A1C13為引發(fā)劑、水為共引發(fā)劑，寫(xiě) 出異丁烯陽(yáng)離子聚合各基元反應(yīng)方程式（設(shè)為自發(fā)終止）。 一、基本概念題（共10分，每題

38、2分） 1 .結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)型2.合成高聚物3.縮聚反應(yīng)的平衡常數(shù)4.塑料5.不飽和聚酯樹(shù)脂 二、填空題（共20分，每空1分） 1 .無(wú)定型聚合物的力學(xué)三態(tài)是、和 兩個(gè)轉(zhuǎn)變溫度 是 和 O 2 .聚合物的一次結(jié)構(gòu)是與結(jié)構(gòu)單元有關(guān)的結(jié)構(gòu)它包括 、 和。 3 .使引發(fā)劑引發(fā)效率降低的原因有 、和 。 4 .按參加縮聚反應(yīng)的單體種類(lèi)，縮聚反應(yīng)可分為 、和 三種。 5 .聚合物的熱降解可分為 、和。 6 .自由基有 、和 三種自由基。 三、簡(jiǎn)答題（共25分，每小題5分，根據(jù)題目要求回答下列問(wèn)題） 1 .寫(xiě)出合成下列聚合物的聚合反應(yīng)簡(jiǎn)式（每錯(cuò)一個(gè)方程式扣 1分）： ⑴ 合成天然

39、橡膠 ⑵ 聚3,3-二氯甲基丁氧環(huán) ⑶ 聚甲基丙烯酸甲酯 ⑷ 聚二甲基硅氧烷 ⑸ 聚甲苯基-2,4-二氨基甲酸丁二醇酯 2 .自由基聚合時(shí)，聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量隨時(shí)間的變化有何特征？與機(jī)理有何關(guān)系？單體 轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化有何特征？與機(jī)理有何關(guān)系？ 3 .氯乙烯懸浮聚合時(shí)，選用半衰期適當(dāng)（ti/2=1.5h~2.0h）的引發(fā)劑或復(fù)合引發(fā)劑，基本上 接近勻速反應(yīng)，為什么？ 4 .試舉例（4~5例）說(shuō)明線(xiàn)型聚合物和體型聚合物在構(gòu)象和性能方面的特點(diǎn)？ 5 .甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯自由基聚合時(shí)，都存在自動(dòng)加速現(xiàn)象，三者有何差 別，并說(shuō)明有差別的原因？ 四、計(jì)算題（共34分,根據(jù)題

40、目要求，計(jì)算下列各題） 1. （7分）過(guò)氧化二苯甲酰（BPO）為引發(fā)劑，苯乙烯自由基聚合時(shí)各基元反應(yīng)的活化能分 別為 Ed=125.6 kJ/mol, Ep=32.6 kJ/mol, Et=10 kJ/mol。試比較溫度從 80c升至 90c聚合物相對(duì) 分子質(zhì)量的變化的情況？ 2. （共8分）等摩爾的二元醇和二元酸縮聚合成聚酯，另加 1.5mol%醋酸（以單體總數(shù)計(jì)） 作為官能團(tuán)封鎖劑。⑴ 寫(xiě)出有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式。⑵當(dāng)P=0.995 ,聚酯的平均聚合度Xn二？ 3. （10分）甲基丙烯酸甲酯（M1）-苯乙烯（M2）共聚。 已知：「1=0.46,「2=0.52 ,原料混合物中苯乙烯質(zhì)

41、量百分比 m2=15% 。 求：⑴ 計(jì)算包比共聚點(diǎn)的坐標(biāo)。 ⑵單體單元質(zhì)量百分比駟=? dm2 4. （10分）計(jì)算苯乙烯在60C,本體聚合的聚合速率Rp和平均聚合度Xn 0 p 已知：聚合溫度為60C,苯乙烯60c的密度為0.886g/mL。 kp=176 L/mol.s, kt=3.6 x 107 L/mol.s p =5.0X 1012個(gè)/mL.s （自由基的生成速率） 六、寫(xiě)出鏈引發(fā)反應(yīng)方程式（共11分，每錯(cuò)一個(gè)方程式扣1分） 將下列單體和引發(fā)劑進(jìn)行匹配（按單體逐個(gè)寫(xiě)出），寫(xiě)出可能發(fā)生的鏈引發(fā)反應(yīng)方程式并指 出聚合反應(yīng)類(lèi)型（自由基聚合？陽(yáng)離子聚合？陰離子聚合？）。

42、1 .單體 CH2 = C（CH3）（COOCH3） CH2=C（CH3）2 2 .引發(fā)劑 （1） ABIN （2） Na+ （3） BF3+H2O （4） C4H9Li 08 一、基本概念（共15分,每小題3分） 1 .鏈自由基向大分子的轉(zhuǎn)移反應(yīng)2. 相對(duì)分子質(zhì)量分布曲線(xiàn)3.向溶液劑轉(zhuǎn)移常數(shù)Cs 4,均相溶液聚合及其主要組分5. 聚合度相似的化學(xué)反應(yīng) 二、計(jì)算題（共40分，根據(jù)題目要求，計(jì)算下列各題） 1. （8分）單體溶液濃度c（M）=0.2mol/L ,過(guò)氧化物引發(fā)劑濃度 c（I）=4.0 x 10-3mol/L ,在60c 下加熱聚合。如引發(fā)劑半衰期為t1/2=44h

43、,引發(fā)劑效率f=0.8,kp=145L/mol s, kt=7.0X 107 L/mol s, 欲達(dá)到50%轉(zhuǎn)化率，需多長(zhǎng)時(shí)間？ 2. （20分）在生產(chǎn)丙烯月青-苯乙烯共聚物（AS樹(shù)脂）時(shí)，所采用的起始單體丙烯月青（M1） 和苯乙烯（M2）的投料質(zhì)量比為24： 76。在采用的聚合條件下，此共聚體系的競(jìng)聚率 「1=0.04, r2 = 0.400 （1）做出X1 ~ X1曲線(xiàn)。 ⑵ 如果在生產(chǎn)中按上述單體投料比投料，并在高轉(zhuǎn)化率下才停止聚合反應(yīng)，試討論所得共 聚物組成的均一性。 請(qǐng)將計(jì)算結(jié)果列入表中 X； 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 X1 0

44、 1.0 3. （12分）酯交換法生產(chǎn)數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量 Mn = 1.5 M04的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）。已 知：平衡常數(shù)K=4 , M0 = 192,端基乙二醇的相對(duì)分子質(zhì)量為 62。 問(wèn)：⑴ 寫(xiě)出酯交換法合成PET有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式。 ⑵ 根據(jù)縮聚反應(yīng)原理應(yīng)如何控制體系中殘存小分子乙二醇的量，即 x（HOCH 2CH2OH） =? 三、填充題（根據(jù)題意，在下列各題的橫線(xiàn)處，填上正確的答案，本大題共 6小題，每空1 分，總計(jì)20分） L ..橡膠用聚合物有 橡膠、橡膠、橡膠、 ?橡膠和 橡膠等。 2,引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合體系中，影響聚合速率的因素

45、是 、 、和。 3. 60c時(shí)，在自由基聚合體系中，鏈自由基鏈終止方式苯乙烯是 、 甲基丙烯酸甲酯是 終止兼有 終止， 氯乙烯是 終止。 4.引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合體系中，影響聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的因素 是、和 等。 5.二元共聚體系中有、 等類(lèi)型。 四、簡(jiǎn)答題（共4小題，共25分） c(M1) c(M2) ,「1，二的物理意義。 dc(M1) dc(M 2)， 1. （5分）單體M1和單體M2共聚合，寫(xiě)出其共聚物組成微分方程，試說(shuō)明此方程式中 2. （5分）解聚與聚合物的結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？寫(xiě)出 PMMA解聚的化學(xué)反應(yīng)方程式。 3. （5分）何謂縮聚，縮聚反應(yīng)中

46、“官能團(tuán)等活性理論的假定”內(nèi)容是什么？根據(jù)其假定寫(xiě) 出聚酰胺化反應(yīng)的方程式。 4. （共10分,每小題2分）下列單體適合何種機(jī)理聚合？并寫(xiě)出有關(guān)聚合反應(yīng)簡(jiǎn)式。 CH3 ⑴ ch2=C COOCH 3 ⑷ HOOC 產(chǎn) 2=C CH3 -3 ⑶ HO ""Si -OH CH3 + HOCH2CH2OH ch3 O= C= N-」］ + HO- R— OH N= C- O 09 一、基本概念題（共15分，每題3分） 1.線(xiàn)型縮聚及線(xiàn)型縮聚物2.連鎖聚合3.引發(fā)劑及其誘導(dǎo)分解4.共聚合及共聚物 5.聚合物的老化及其原因 二、論述題（共20分） 1. （1

47、0分）論述縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)并加以說(shuō)明？ 2. （10分）由單體丁二烯-1,3和苯乙烯，引發(fā)劑過(guò)氧化二苯甲酰，合成高抗沖 PS樹(shù)脂。 ⑴（4分）設(shè)計(jì)工藝方案？ ⑵（每錯(cuò)一個(gè)方程式扣1分，共6分）寫(xiě)出有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式？ 三、計(jì)算題（共40分，根據(jù)題目要求計(jì)算下列各題） 1. （10分）尼龍-610是根據(jù)“610鹽”中過(guò)量的癸二酸控制相對(duì)分子質(zhì)量，如果要求尼龍 -610的相對(duì)分子質(zhì)量 Mn = 20000 ,試計(jì)算610鹽”的酸值（mgKOH/g" 610"鹽）？并寫(xiě)出有關(guān) 的聚合反應(yīng)方程式。 2. （20分）用過(guò)氧化二苯甲酰 BPO作引發(fā)劑，苯乙烯聚合時(shí)各基元反應(yīng)的活化能分別為

48、 Ed =125.6kJ/mol,Ep = 32.6kJ/mol,Et =10kJ/mol。試比較溫度從 80c增至 90c時(shí)，⑴ 總反應(yīng)速 率變化的情況？⑵ 相對(duì)分子質(zhì)量變化情況？ 3. （10分，每錯(cuò)一處扣2分）示意畫(huà)出下列各對(duì)競(jìng)聚率的共聚物組成曲線(xiàn)？說(shuō)明其特征？計(jì)算 x1=0.5時(shí),低轉(zhuǎn)化率階段x2的值？ Xi ~ Xi曲線(xiàn) 四、填空題（將正確的答案填在各題的橫線(xiàn)處，每空 1分，總計(jì)20分） 1 .高分子化合物與低分子化合物相比較，其特征表現(xiàn)在 、 和 等三方面。 2 .聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量用 和

49、 兩個(gè)物理量表征。 3 .聚合物熱降解有、和 等三類(lèi)。 4. 懸浮劑有 和 兩類(lèi)。 5. 按照參加反應(yīng)的單體種類(lèi)，縮聚反應(yīng)的單體可分為 、 和 等三類(lèi)。 6. 離子聚合包括 、和 等三類(lèi)。 7. 聚合物的化學(xué)反應(yīng)中，聚合度變小化學(xué)反應(yīng)有 、、 和 等四類(lèi)。 五、（共5分，每錯(cuò)一個(gè)方程式扣1分） 在陰離子聚合體系中，在某些條件下，活性增長(zhǎng)鏈發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而終止。請(qǐng)寫(xiě)出甲基丙烯 酸甲酯以C4H9Li為引發(fā)劑的鏈引發(fā)反應(yīng)、鏈增長(zhǎng)反應(yīng)和聚合后期加入醇、酸和水等質(zhì)子給予體 發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而終止的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式？ 10 一、基本概念題（共15分，每題3分） 1.引發(fā)劑及其半衰期

50、t1/22.乳化劑及乳化作用3.膠束4.聚合物相對(duì)分子質(zhì)量多分散性 及其表征 5.界面縮聚及其組分 二、判斷題（共10分） 1. （5分）判斷下列單體能否通過(guò)自由基聚合形成高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物，并說(shuō)明理由。 （1） CH2=C（C6H5）2 （2） CH2=CH-OR ⑶ CH2=CHCH3 ⑷ CH2=C（CH3）COOCH3 ⑸ CH3CH=CHCOOCH3 2. （5分）判斷下列單體對(duì)，哪對(duì)單體較容易形成交替共聚物？并說(shuō)明理由。 （1）醋酸乙烯酯（M1）和丙烯月青（M2） n = 0.06,「2 = 4.05;⑵ 丙烯酸甲酯（M1）和偏二氯乙 烯（M2） 「1=0.84

51、,「2=0.9; ⑶ 苯乙烯（M1）和醋酸乙烯酯（M2） 門(mén)=55,「2=0.9; ⑷ 甲基丙烯月青（M1）和a-甲基苯乙烯（M2）「1 = 0.15,「2 = 0.21 ⑸ 苯乙烯（M1）和馬來(lái)酸酊（M2） 門(mén)= 0.01,「2 = 0 三、問(wèn)答題（共20分，根據(jù)題目要求回答下列各題） L （5分）何謂氧化-還原引發(fā)劑？寫(xiě)出Fe2++K2s2O8和Fe2++氫過(guò)氧化異丙苯氧化-還原反應(yīng) 產(chǎn)生自由基的反應(yīng)式。 2. （5分）聚乙烯、乙-丙二元共聚物大分子中無(wú)雙鍵，說(shuō)明其交聯(lián)方法和交聯(lián)的目的？并寫(xiě) 出有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式。 3. （10分）以BF3為引發(fā)劑，H2O為共引發(fā)劑，形成活

52、性單體的反應(yīng)為慢反應(yīng)，終止方式 為自發(fā)終止，寫(xiě)出異丁烯陽(yáng)離子聚合有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式，并推導(dǎo)聚合速率方程？ 三、計(jì)算題（共36,根據(jù)要求計(jì)算下列各題） 1.（共14分）在一溶液聚合體系中，某單體濃度 c（M）=0.2mol/L ,某過(guò)氧化物引發(fā)劑濃度 c（I）=4.0X10-3mol/L, 60c進(jìn)行自由基聚合。已知 kp=1.45X 102L/mol ? s, kt=7.0X 107 L/mol - s, f=1,引發(fā)劑半衰期32 =44h。 ⑴（6分）求初期聚合速率Rp?⑵（4分）初期動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)V? （3） （4分）當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)50%時(shí)所需的時(shí)間？ 2 .（共16分）甲基丙烯酸甲酯

53、（M1）-苯乙烯共聚（M2）「1=0.46,「2=0.52 已知：m2=15% ⑴ x1 = ? ⑵畫(huà)出x1~x1曲線(xiàn)將計(jì)算結(jié)果填表中 計(jì)算結(jié)果（8分） 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Xi 1.0 x 1 ~xi曲線(xiàn)（2分） 3 . （6分）鄰苯二甲酸酊和甘油摩爾比為 1.50： 0.98，試分別用Carothers方程和Flory統(tǒng)計(jì) 公式計(jì)算下列混合物的凝膠點(diǎn)Pc。 五、填空（共12分，每空1分） 1.表征乳化劑性能的主要指標(biāo)是 、和 2 .聚合物的熱降解有 、 和 等。 3 .共聚物按大分子鏈中單體單元的排列次序可分為 、和. 和 。 4

54、.表征聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的參數(shù)有 和。 六、（共7分，每錯(cuò)一個(gè)方程式扣1分） 1,3-丁二烯配位聚合理論上有幾種立體異構(gòu)體 ？并寫(xiě)出順式-1,3-聚丁二烯和反式-1,3-聚丁二烯的 結(jié)構(gòu)式？ 10 一、基本概念題（共15分，每題3分） 1 .重復(fù)單元及平均聚合度 2 .懸浮聚合及其組分 3 .穩(wěn)態(tài)的假定及其適用范圍 4,自動(dòng)加速現(xiàn)象（凝膠效應(yīng)）及其后果 5 .競(jìng)聚率r1、r2及其物理意義 二、問(wèn)答題（共20分，每小題5分，根據(jù)題目要求簡(jiǎn)答下列各題） L （5分）以偶氮二異庚月青為引發(fā)劑寫(xiě)出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合時(shí)有關(guān)的基元反應(yīng)方程式 （終止反應(yīng)只寫(xiě)歧化終止）。 2.

55、 （5分）在典型的乳液聚合體系中，為什么增加乳膠粒的數(shù)目 N,可以同時(shí)提高聚合速率 Rp和聚合物的平均聚合度Xn? 3. （5分）何謂重復(fù)單元，結(jié)構(gòu)單元，單體單元？寫(xiě)出 PA-66的重復(fù)單元和結(jié)構(gòu)單元。 4. （5分）由共聚物組成微分方程，推導(dǎo)計(jì)算包比共聚點(diǎn)的方程式？（沒(méi)有推導(dǎo)過(guò)程不能得 三、選擇題（共10分，將正確答案填入括號(hào)中） 1. （2分）自由基聚合的單體（ ）。 ⑷ CH2=CH-OR （1） CH2=CH-C6H5 （2） CH2=C（CH3）COOCH3 （3） CH2=CH-CH3 2. （2分）非均相溶液聚合體系（ ）。 ⑴ 醋酸乙烯以甲醇為溶劑的溶液聚合體

56、系。 ⑵丙烯月青以濃的NaCNS水溶液為溶劑的溶液聚合體系 ⑶ 丙烯月青以水為溶劑的溶液聚合體系。 ⑷苯乙烯、順丁烯二酸酊以苯為溶劑的溶液共聚合體系 3. （2分）非理想非包比共聚體系（ ⑴ 醋酸乙烯酯（M1）和丙烯月青（M 2） ⑵ 丙烯酸甲酯（M1）和偏二氯乙烯（M2） ) 門(mén)= 0.06,「2=4.05; 門(mén)= 0.84, 「2=0.9; 門(mén)= 55, 「2 = 0.9; ⑶ 苯乙烯（M1）和醋酸乙烯酯（M2） ⑷ 甲基丙烯月青（Ml）和a-甲基苯乙烯（M2）門(mén)=0.15,「2 = 0.21 4. （2分）陰離子聚合的單體（ ）。 （1） CH2=C（CN）

57、2 （2） CH2=CH-CN （3） CH2=C（CH3）2 ⑷ CH2=CH-OCOCH3 5. （2分）陽(yáng)離子聚合的引發(fā)劑（⑶⑷） ⑴ C4H9Li （2） NaOH + （3 ） BF3+ H2O （4） H2SO4 四、計(jì)算題（共45分，根據(jù)要求計(jì)算下列各題） 1. （10分）為了合成一定相對(duì)分子質(zhì)量的聚酰胺-66,加入己二胺1160kg,己二酸1467.3kg , ⑴ 寫(xiě)出有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式？ ⑵ 若反應(yīng)程度P=1時(shí)，計(jì)算聚酰胺-66的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量Mn? 2. （17分）60 C,苯乙烯以ABIN為引發(fā)劑進(jìn)行本體聚合，若全部為偶合終止， f=0.8, kd=9.5

58、 10-6 s-1, kp=176 L ? （mol ? s）-1, kt =7.2 X07 L ? （mol ? s）-1, Cm=6.2 漢0-5。60c苯乙烯的 密度為 0.887g ? mL-1。為得到 Xn = 2000 的 PS。 試計(jì)算：⑴c（I）=? ⑵Rp = ? （3）計(jì)算轉(zhuǎn)化率為10%時(shí)所需的時(shí)間？ 3. （本題18分）在高聚物生產(chǎn)中，共聚物組成是一個(gè)重要的生產(chǎn)指標(biāo)。 已知：丁二烯（M1）和丙烯月青（M2）共聚合成丁月青橡膠，其中最常用的牌號(hào)是丁月青-40 （共 聚物 中丙烯月青單體單元含量為40wt% ） ,「1=0.3 ,「2=0.02 （M1 54） （M2

59、 53）。 CH2=CH — CH =2CH 2 （M 1） CH2= ch （M2） CN 問(wèn)：⑴（14分）畫(huà)出x1~x1曲線(xiàn)（計(jì)算5點(diǎn)）。 ⑵（2分）為合成丁月青-40, c(M1)。 C(M2)0 ⑶）（2分）為了得到組成基本均一的共聚物，應(yīng)采用怎樣的投料方法? 將計(jì)算結(jié)果填入表中 計(jì)算結(jié)果 X1 0 0 0 0 0.6 0. 1.0 .2 .4 .583 8 x1 0 1.0 X1~X1曲線(xiàn) 五、（共10分，每錯(cuò)一個(gè)方程式扣1分） 1,3-異戊二烯配位聚合，理論上有幾種立體異構(gòu)體？寫(xiě)出順式 異戊二烯的結(jié)構(gòu)式？ -1,3-聚異戊—■烯和反式-1,3-聚