木薯莖稈纖維的微觀結(jié)構(gòu)和性能
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1、木薯莖稈纖維的微觀結(jié)構(gòu)和性能 摘要:采用掃描電子顯微鏡〔scanningelectronmicroscope,簡稱SEM〕、傅里葉變換紅外光譜〔Fouriertransforminfraredspectroscopy,簡稱FT-IR〕、X-射線衍射、熱重/示差掃描量熱〔thermogravimetric-differentialscanningcalorimetry,簡稱TG-DSC〕等分析手段對(duì)木薯莖稈纖維的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行表征分析。結(jié)果說明,木薯莖稈纖維素、半纖維素和木質(zhì)素總量占木質(zhì)部的70%以上;木薯莖稈木質(zhì)部橫切面維管束排列整齊,屬散孔材,導(dǎo)管明顯,管徑大小不一致,管胞細(xì)胞長度不等,細(xì)
2、胞壁厚,細(xì)胞間緊密排列呈線狀,胞內(nèi)有顆粒狀淀粉粒物質(zhì)存在;韌皮部細(xì)胞較木質(zhì)部小,且排列緊密;髓部有微孔且輕薄,可能存在含量較高的可消化碳水化合物。木薯莖稈木質(zhì)部材料在3403、2931cm-1處有明顯的吸收峰。木質(zhì)部的結(jié)晶度為50.1%,晶粒尺寸為2.3nm。在空氣氛圍中,溫度為287~398℃是熱解的主要階段,大局部失質(zhì)量發(fā)生在該階段,失質(zhì)量率約為47%,在氮?dú)夥諊?67~337℃是熱解的主要階段,失質(zhì)量率約為54%。關(guān)鍵詞:木薯;莖稈纖維;微觀結(jié)構(gòu);性能中圖分類號(hào):S533.01;S225.7+1文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A文章編號(hào):1002-1302〔2021〕12-0265-05木薯是世界三大薯類
3、之一,被廣泛栽培于熱帶和亞熱帶地區(qū)。在我國南亞熱帶地區(qū),木薯是僅次于水稻、甘薯、甘蔗和玉米的第五大作物,在作物布局、飼料生產(chǎn)、工業(yè)應(yīng)用等方面具有重要作用[1-3]。木薯莖稈作為木薯種植區(qū)的主要副產(chǎn)品,約占木薯產(chǎn)量的50%,按照2021年全國木薯產(chǎn)量8.49109kg推算,2021年全國木薯莖稈的年生物量約為4.24109kg,其中只有10%~15%用來留種儲(chǔ)藏,其余大多被丟棄在田間地頭后自然腐爛,既造成生物質(zhì)資源浪費(fèi),又容易引起環(huán)境污染,甚至可能引起火災(zāi)。目前,相關(guān)科研人員已經(jīng)在木薯莖稈粉碎還田、直接氣化、水解糖化、堆漚有機(jī)肥、食用菌基質(zhì)化等方面開展了研究[4-5]。筆者以我國廣西、廣東、海南
4、等熱帶作物種植區(qū)的主栽木薯品種華南205為研究對(duì)象,利用試驗(yàn)與數(shù)值分析相結(jié)合的方法,研究木薯莖稈微觀結(jié)構(gòu)對(duì)其力學(xué)性能的影響。應(yīng)用電子顯微鏡、X-射線衍射、掃描電子顯微鏡〔scanningelectronmicroscope,簡稱SEM〕、熱差-熱重、熱裂解等方法觀察測(cè)試收獲期木薯莖稈的微觀結(jié)構(gòu)組成,以期與木薯莖稈在不同破壞方式作用下的各種力學(xué)特性參數(shù)結(jié)合進(jìn)行關(guān)聯(lián)分析,進(jìn)而確定影響木薯莖稈力學(xué)性能的主要因素,從而為建立靜態(tài)載荷及圓盤式切割器動(dòng)態(tài)作用下的木薯莖稈破壞數(shù)字模型提供理論依據(jù)。1材料與方法1.1試驗(yàn)材料本試驗(yàn)選取廣東省湛江市太平鎮(zhèn)種植的華南205木薯莖稈,由于木薯收獲季節(jié)田間生長的木薯及
5、木薯莖稈含水率根本趨于穩(wěn)定,在木薯收獲旺季靠人工將地面上的莖稈整稈砍伐后帶回實(shí)驗(yàn)室備用。挑選無損傷、無病蟲且通直的木薯莖稈,削去其表皮上凸起的節(jié)子,使莖稈外表平滑。1.2纖維組分結(jié)構(gòu)及性能測(cè)試1.2.1組分的測(cè)定木薯莖稈纖維素含量采用常用的硝酸乙醇法測(cè)定;木質(zhì)素含量參照GB/T2677.8—1994?造紙?jiān)纤岵蝗苣舅睾康臏y(cè)定?中的方法進(jìn)行測(cè)定;總纖維素含量參照GB/T2677.10—1995?造紙?jiān)暇C纖維素含量的測(cè)定?中的方法進(jìn)行測(cè)定[6-8]。1.2.2微觀結(jié)構(gòu)的觀察將樣品切片后植入3%戊二醛固定液〔用0.1mol/LpH值為7.2的磷酸鹽緩沖液配制〕中,固定24h。用相同的緩沖液洗滌
6、3次,每次20min。經(jīng)30%、50%、70%、80%、90%、95%系列濃度的乙醇溶液梯度脫水各20min,再用100%乙醇脫水2次,每次30min,然后用叔丁醇置換3次,于JEOLJFD-320中冷凍枯燥,將枯燥好的材料用導(dǎo)電膠帶粘在樣品臺(tái)上,用JEOLJFC-1600離子濺射鍍膜儀噴鍍鉑金,再將噴鍍好的材料置于日本電子JEOLJEM-6490LV掃描電子顯微鏡下進(jìn)行形態(tài)觀察[9]。1.2.3紅外光譜的分析將樣品研磨成粉末,與KBr混合制片后通過美國Perkin-Elmer公司生產(chǎn)的SpectrumGX-1傅里葉變換紅外光譜儀進(jìn)行紅外光譜測(cè)定,測(cè)定范圍為4000~500cm-1,掃描次數(shù)為
7、8次。1.2.4纖維結(jié)晶度將木薯莖稈風(fēng)干后去髓,經(jīng)植物粉碎機(jī)粉碎,過200目篩,制得梢部、中部、基部共3種樣品。試驗(yàn)設(shè)備采用日本島津公司生產(chǎn)的XRD-6000型X光衍射儀。X光管為銅靶,管電壓為40kV,管電流為30mA,測(cè)量方式采用2θ/θ聯(lián)動(dòng)掃描,取樣間隔為0.02,預(yù)置時(shí)間為0.6s。狹縫裝置如下:發(fā)散狹縫〔DS〕=1,防散射狹縫〔SS〕=1,接收狹縫〔RS〕=0.3mm。衍射曲線及時(shí)由繪圖儀輸出。將樣品粉末在室溫下壓成薄片,然后作成2θ的強(qiáng)度曲線。樣品掃描范圍為5~60〔2θ〕。采樣2次,取平均值。在掃描曲線上,2θ附近有衍射的極大峰值和1個(gè)極小值。根據(jù)以上數(shù)據(jù)計(jì)算木薯莖稈纖維素的相對(duì)
8、結(jié)晶度,采用Segal法計(jì)算[10-14]。1.2.5熱重-示差掃描量熱〔thermogravimetric-differentialscanningcalorimetry,簡稱TG-DSC〕試驗(yàn)選取具有代表性的木薯莖稈及表皮部、木質(zhì)部、髓部進(jìn)行研磨,將研磨后的粉末充分混合后用坩堝收集。坩堝上蓋后置于枯燥箱中,在105℃下枯燥2h,制備后的樣品堆積密度為100~130kg/cm3,試驗(yàn)時(shí)樣品的含水率控制在2%~4%,物料尺寸小于0.5mm。試驗(yàn)用德產(chǎn)同步熱分析儀〔STA449C〕進(jìn)行TG-DSC相關(guān)數(shù)據(jù)的測(cè)定。取約10mg樣品盛入樣品皿內(nèi),以Al2O3作為參比物,氮?dú)?空氣作保護(hù)氣,由程序設(shè)定
9、升溫速率、終溫,并由系統(tǒng)自動(dòng)記錄熱解過程中樣品的質(zhì)量變化等。分別以10、20、30℃/min的升溫速率,20、30、50mL/min的氣流速度從常溫加熱至700℃,進(jìn)行熱解分析試驗(yàn)[15-17]。2結(jié)果與分析2.1木薯莖稈化學(xué)組分的測(cè)定木薯莖稈主要由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素組成。纖維素是植物細(xì)胞壁的主要成分,且纖維素含量直接影響其力學(xué)性能。從表1可以看出,木薯莖稈纖維中木質(zhì)素含量較高,是構(gòu)成細(xì)胞壁、胞間層的物質(zhì)。木薯莖稈中的木質(zhì)素含量遠(yuǎn)高于同類粗壯莖稈甘蔗莖稈及玉米莖稈。整體可見,粗壯莖稈中的木質(zhì)素含量遠(yuǎn)大于纖細(xì)莖稈中的木質(zhì)素含量。2.2木薯莖稈的宏觀結(jié)構(gòu)木薯莖稈主要由表皮、皮層、韌皮部、形成
10、層、木質(zhì)部和髓部組成。表皮是與外界環(huán)境接觸的最外層細(xì)胞皮層,具有吸收和保護(hù)的功能。皮層是表皮與韌皮部之間的薄壁組織,具有貯藏、運(yùn)輸和光合代謝等作用。韌皮部主要用于有機(jī)物和礦物質(zhì)離子的運(yùn)輸,韌皮纖維質(zhì)地堅(jiān)韌,抗撓曲能力較強(qiáng),是韌皮部中擔(dān)負(fù)機(jī)械支持功能的成分。形成層是木質(zhì)部和韌皮部之間的一種分生結(jié)構(gòu),是1層分裂旺盛的細(xì)胞,在顯微結(jié)構(gòu)下可見。木質(zhì)部是木薯莖稈中的一種運(yùn)輸組織,負(fù)責(zé)將從根部吸收的水分及溶解于水的離子往上運(yùn)輸,以供其他器官、組織使用,另外還具有支持植物體的作用,可以分為初生木質(zhì)部和后生木質(zhì)部2個(gè)局部,靠近韌皮部的是后生木質(zhì)部,靠近中柱髓部的是初生木質(zhì)部。髓是木薯莖稈最中心的局部,髓腔質(zhì)地
11、疏松似海綿,其結(jié)構(gòu)如圖1所示。2.3木薯莖稈解剖結(jié)構(gòu)的觀察結(jié)果與分析從圖2-a可以看出,木薯莖稈木質(zhì)部橫切面的維管束排列整齊,屬散孔材,導(dǎo)管明顯,管徑大小不一致,木射線呈輻射線狀排列;本質(zhì)部由管胞、導(dǎo)管、木纖維和木薄壁組織細(xì)胞以及木射線組成。由圖2-b可以看出,放大至500倍后,可觀察到木質(zhì)部維管束結(jié)構(gòu)復(fù)雜,其管胞為單個(gè)細(xì)胞,細(xì)胞壁厚,兩端較尖,呈長梭形,徑較小,細(xì)胞層數(shù)較多,且重疊排列,相疊的管胞以偏斜的兩端相互穿插而連接,故有支持的功能;導(dǎo)管不規(guī)那么地穿插在管胞之間,為高度特化的管狀細(xì)胞;細(xì)胞和導(dǎo)管之間的間隙附著了木纖維,在植物體內(nèi)起到支持作用;木薄壁組織散布在管胞層之間,起到儲(chǔ)存營養(yǎng)的作
12、用。由圖3的木質(zhì)部縱向結(jié)構(gòu)可以看出,管胞細(xì)胞長度不等,細(xì)胞壁厚,細(xì)胞間緊密排列呈線狀,胞內(nèi)有顆粒狀物質(zhì)存在;導(dǎo)管細(xì)胞端壁木質(zhì)化并具有網(wǎng)紋等不同形式的次生加厚,其細(xì)胞端壁穿孔相互銜接;導(dǎo)管兩側(cè)有木纖維、薄壁細(xì)胞組織和許多圓球形或近圓球形的淀粉粒,胞壁不同程度地次生加厚,胞徑較小,端壁不具有穿孔,胞間排列緊密,可以增強(qiáng)其機(jī)械支持能力。圖4-a為木薯莖稈后生木質(zhì)部和韌皮部連接部位的掃描電子顯微鏡觀察結(jié)果,可以看出,后生木質(zhì)部由管胞、導(dǎo)管等管狀分子以及包圍它們的薄壁組織、木纖維組成。木質(zhì)部和韌皮部之間有1個(gè)形成層帶,此帶細(xì)胞分裂旺盛,細(xì)胞形狀大小不均,細(xì)胞壁厚度不等。形成層以外是韌皮部,韌皮部與木質(zhì)部
13、的結(jié)構(gòu)有明顯區(qū)別。韌皮部細(xì)胞較木質(zhì)部小,且排列緊密,由篩管、伴胞、韌皮纖維和薄壁細(xì)胞組成,管狀的篩管細(xì)胞縱向相連,旁側(cè)由細(xì)長的直徑較小的伴胞包圍,薄壁細(xì)胞數(shù)量最多,體積小,細(xì)胞壁薄且細(xì)胞間隙小,細(xì)胞壁與兩端尖而細(xì)長的韌皮纖維篩管、伴胞連接[18-20]。由圖4-b可見,髓為木薯莖稈維管柱的中央局部,由多面體形的薄壁細(xì)胞組成,細(xì)胞壁薄,具有胞間隙。外圍是內(nèi)始式的初生木質(zhì)部,由管狀分子、薄壁組織組成,管狀細(xì)胞較多,薄壁組織散布在管狀分子中。與初生木質(zhì)部相連的是后生木質(zhì)部,后生木質(zhì)部除了有管狀分子和薄壁組織外,還有纖維散布其中,后生木質(zhì)部的管狀分子和薄壁細(xì)胞的細(xì)胞壁均較初生木質(zhì)部厚,胞間隙較大,纖維
14、分子起到了支撐作用[21]。由圖5用掃描電子顯微鏡放大200倍的結(jié)果可知,髓部有微孔且輕薄,可能存在含量較高的可消化碳水化合物;髓腔外觀膨松,手感似海綿;髓位于莖的中心,由薄壁細(xì)胞組成,細(xì)胞橫切面呈圓球狀或多角狀,大小不均等,胞間隙較大,呈不規(guī)那么的網(wǎng)狀排列。由髓的縱切面可以看出,髓部薄壁細(xì)胞層數(shù)不整齊,細(xì)胞壁薄有利于滲透或運(yùn)輸水分及營養(yǎng)物質(zhì),也起到貯藏的作用,細(xì)胞間夾雜了一些厚壁組織細(xì)胞,起到了機(jī)械支持的作用。2.4木薯莖稈的紅外光譜結(jié)果分析參照紅外光譜分析的根本原那么“先特征,后指紋,先最強(qiáng)峰,后次強(qiáng)峰;先粗查,后細(xì)找〞的程序進(jìn)行圖譜解析。由圖6可以看出,在3403、2931cm-1處有明
15、顯的吸收峰,這是由C—H、O—H的伸展運(yùn)動(dòng)所造成的。在1739cm-1處的小吸收峰是由酯類CO的伸縮振動(dòng)造成的。在1647、1423cm-1處出現(xiàn)的小吸收峰是芳香環(huán)的吸收帶。在1372cm-1處的吸收峰是由C—H非對(duì)稱變形造成的。在1156~1025cm-1區(qū)出現(xiàn)的吸收峰是由環(huán)狀C—O—C的C—O的伸展運(yùn)動(dòng)造成的。在860cm-1處的吸收峰屬于芳香核C—H振動(dòng)。在577cm-1局部的變化主要是因?yàn)榉枷闾辑h(huán)化合物,由C—H面外的變形振動(dòng)與苯環(huán)取代造成。2.5木薯莖稈的纖維結(jié)晶度結(jié)果分析木薯莖稈樣品的X射線衍射分析在D/max-2550PC18kW轉(zhuǎn)靶X射線衍射儀上進(jìn)行。將樣品安放在玻璃樣品架上,
16、在穩(wěn)定的條件下進(jìn)行分析。測(cè)試條件如下:Ni濾波,Cu靶Kα射線,管壓為40KV,管流為40mA,掃描速度為2/min,掃描范圍為5~50[18]。用X-射線衍射儀掃描得到的2θ-強(qiáng)度曲線,在掃描曲線上2θ≈22.6附近,有〔002〕衍射的極大峰值,結(jié)晶度〔CI〕=50.1%,晶粒間距L=2.3nm,詳見圖7。2.6TG-DSC試驗(yàn)的結(jié)果分析由圖8可見,木薯莖稈木質(zhì)部在空氣環(huán)境中的TG曲線分為5個(gè)階段:第1階段從室溫至85℃左右,為材料的脫水枯燥階段,隨著溫度的上升預(yù)熱,發(fā)生水分蒸發(fā),木薯莖稈試樣發(fā)生微量失質(zhì)量,表現(xiàn)為TG曲線下滑,在該階段試樣的質(zhì)量損失為材料的含水量,莖稈失水量為7.57%;第
17、2階段的溫度為86~285℃,為預(yù)炭化階段,該段的TG-DTG曲線平滑,試樣質(zhì)量無明顯變化,失質(zhì)量率小于1%;第3階段的溫度為287~398℃,是熱解的主要階段,也稱為炭化階段,木薯莖稈的大局部失質(zhì)量發(fā)生在該階段,TG曲線的斜率較大,失質(zhì)量率約為47%,對(duì)應(yīng)的DTG曲線也出現(xiàn)最大峰值,說明反應(yīng)較劇烈,該階段是木薯莖稈中半纖維素、纖維素和木質(zhì)素?zé)峤夥磻?yīng)的綜合,首先是不穩(wěn)定半纖維素的分解,隨著溫度升高,半纖維素根本反應(yīng)殆盡時(shí),纖維素、木質(zhì)素的局部組分開始燃燒,加熱發(fā)生燃燒后,生成大量揮發(fā)性氣體如CO、CO2等;第4階段的溫度為400~439℃,該階段也稱為持續(xù)階段,失質(zhì)量較第3階段趨于緩慢,剩余木
18、質(zhì)素隨著溫度的升高而逐漸分解,主要是C—C、C—H鍵的斷裂,剩余揮發(fā)分繼續(xù)析出,失質(zhì)量越來越小;在第5階段,溫度為440~700℃,充分燃燒至終溫,剩余物質(zhì)量接近恒定,燃燒的最終剩余物即為灰分。由圖9可見,木薯莖稈木質(zhì)部在氮?dú)猸h(huán)境中的TG曲線可以分為4個(gè)階段:第1階段的溫度為室溫至89℃左右,為材料的脫水枯燥階段,隨著溫度上升,在熱解前發(fā)生水分蒸發(fā),木薯莖稈試樣發(fā)生微量的失質(zhì)量,表現(xiàn)為TG曲線下滑,在該階段試樣的質(zhì)量損失為材料的含水量,莖稈失水量為472%;第2階段的溫度為90~267℃,為預(yù)炭化階段,該階段的TG-DTG曲線平滑,木薯莖稈試樣發(fā)生解聚、重組、改性反應(yīng)如結(jié)晶區(qū)域的破壞等,同時(shí)釋
19、放出小分子量的化合物,試樣質(zhì)量無明顯變化,失質(zhì)量率小于1%;第3階段的溫度為268~337℃,是熱解的主要階段,也稱為炭化階段,木薯莖稈的大局部失質(zhì)量發(fā)生在該階段,TG曲線的斜率較大,失質(zhì)量率約為54%,對(duì)應(yīng)的DTG曲線也出現(xiàn)最大峰值,為-7.64%/min,說明反應(yīng)較劇烈,該階段是木薯莖稈中半纖維素、纖維素和木質(zhì)素?zé)峤夥磻?yīng)的綜合,首先是不穩(wěn)定半纖維素的分解,隨著溫度升高,半纖維素根本反應(yīng)殆盡時(shí),纖維素和木質(zhì)素的局部組分開始分解,加熱發(fā)生熱解后,生成大量揮發(fā)性氣體如CO、H2、CH4等,以及焦油、多孔焦炭;第4階段的溫度為340~700℃,該階段也稱為持續(xù)炭化階段,失質(zhì)量較第3階段趨于緩慢,剩
20、余木質(zhì)素隨著溫度的升高逐漸分解,主要是C—C、C—H鍵的斷裂,剩余揮發(fā)分繼續(xù)析出,失質(zhì)量越來越少,在該階段,失質(zhì)量約占整個(gè)熱解過程的40.8%,至終溫時(shí)剩余物質(zhì)量接近恒定,熱解的最終剩余物為固體焦炭。3結(jié)論對(duì)木薯莖稈組分進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果說明,木薯莖稈纖維素、半纖維素和木質(zhì)素3種高分子化合物總量占木質(zhì)部的60%以上,是構(gòu)成細(xì)胞壁和胞間層的物質(zhì)。對(duì)木薯莖稈微觀構(gòu)造進(jìn)行觀測(cè)與研究發(fā)現(xiàn),木薯莖稈木質(zhì)部橫切面維管束排列整齊,屬散孔材,導(dǎo)管明顯,管徑大小不一致,木射線呈輻射線排列;木質(zhì)部由管胞、導(dǎo)管、木纖維和木薄壁組織細(xì)胞及木射線組成。管胞細(xì)胞長度不等,細(xì)胞壁厚,細(xì)胞間緊密排列成線狀,胞內(nèi)存在顆粒狀淀粉粒物
21、質(zhì),導(dǎo)管細(xì)胞端壁木質(zhì)化并具有網(wǎng)紋等不同形式的次生加厚層;韌皮部細(xì)胞較木質(zhì)部小,且排列緊密,由篩管、伴胞、韌皮纖維和薄壁細(xì)胞組成,管狀的篩管細(xì)胞縱向連接,旁側(cè)由細(xì)長、直徑較小的伴胞包圍,薄壁細(xì)胞數(shù)量最多,且體積小,細(xì)胞壁薄且細(xì)胞間隙小;髓部有微孔且輕薄,可能存在含量較高的可消化碳水化合物。髓腔外觀膨松,手感似海綿。髓居于莖中心,由薄壁細(xì)胞組成,細(xì)胞橫切面呈圓球或多角狀,大小不均等,胞間隙較大,呈不規(guī)那么的網(wǎng)狀排列。由縱切面可以看出,髓部薄壁細(xì)胞層數(shù)不齊。紅外光譜測(cè)試結(jié)果說明,木薯莖稈木質(zhì)部材料在3403、2931cm-1處有明顯的吸收峰,這是由C—H和O—H的伸展運(yùn)動(dòng)造成的。在1739cm-1處
22、的小吸收峰是由于酯類CO的伸縮振動(dòng)。在1647、1423cm-1處出現(xiàn)的小吸收峰是芳香環(huán)的吸收帶。在1372cm-1處的吸收峰是C—H的非對(duì)稱變形所致。在1156~1025cm-1區(qū)出現(xiàn)的吸收峰是由環(huán)狀C—O—C的C—O的伸展運(yùn)動(dòng)造成的。在860cm-1處的吸收峰屬于芳香核C—H振動(dòng)。在577cm-1局部的變化主要是芳香碳環(huán)化合物C—H面外變形振動(dòng)與苯環(huán)取代所致。X-衍射推導(dǎo)計(jì)算得到,在掃描曲線上22.6附近有〔002〕衍射的極大峰值,木薯莖稈木質(zhì)部結(jié)晶度為50.1%,晶粒尺寸為2.3nm。熱重-熱差分析結(jié)果說明,氣體流量越大、木薯莖稈的失質(zhì)量階段的TG曲線斜率越大,失質(zhì)量率越大,對(duì)應(yīng)的DTG
23、曲線也出現(xiàn)越大的最大峰值,固態(tài)殘留物也越少;隨著升溫速度的提高,樣品的TG/DSC曲線有明顯的右移趨勢(shì)。比照發(fā)現(xiàn),升溫越快,加熱爐內(nèi)的氣流溫度在低溫段停留的時(shí)間越短;在空氣氛圍中,溫度為287~398℃是熱解的主要階段,大局部失質(zhì)量發(fā)生在該階段,失質(zhì)量率約為47%,在氮?dú)夥諊校?67~337℃是熱解的主要階段,失質(zhì)量率約為54%。參考文獻(xiàn):【1】佚名.國務(wù)院辦公廳關(guān)于促進(jìn)我國熱帶作物產(chǎn)業(yè)開展的意見[J].中國熱帶農(nóng)業(yè),2021〔6〕:4-5.【2】劉海清,劉恩平,李海亮.中國木薯產(chǎn)業(yè)市場(chǎng)拓展策略研究[J].湖北農(nóng)業(yè)科學(xué),2021,51〔21〕:4908-4911.【3】馮獻(xiàn),詹玲.中國木薯及
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