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1、第1頁共4頁1、某一聚合反應(yīng)，單體轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時間的延長而增加。它屬于（連鎖）反應(yīng)。教研室（學(xué)科）主任:得分一、選擇題（在每個小題四個備選答案中選出一個正確答案，填在題 末的括號中）（本大題共5小題，每小題2分，總計10分）課程名稱：班級：1、使自由基聚合反應(yīng)速率最快的聚合方式是（ ）。A.熱引發(fā)聚合B.光聚合C.光敏聚合D.熱聚合答案（C）2、 在自由基聚合反應(yīng)中，鏈自由基的（）是過氧類引發(fā)劑引發(fā)劑效率降低的主要原因A.屏蔽效應(yīng)B.自加速效應(yīng)C.共軛效應(yīng)D.誘導(dǎo)效應(yīng)答案（D）3、MMA（Q=0.74）與（）最容易發(fā)生共聚A. St（1.00）B. VC（ 0.044）C. AN（ 0.6 ）
2、 D. B（ 2.39）答案（C）4、異戊二烯配位聚合理論上可制得（）種立體規(guī)整聚合物。A. 6 B. 4 C. 5D.3答案（A）5、是阻聚劑并可用于測定引發(fā)反應(yīng)速率的是（）A.對苯二酚B.DPPH C.AIBN D.雙酚A答案（B）得分、概念簡答（本大題共10小題，每小題2分，總計20分）1、 重復(fù)單元聚合物鏈中重復(fù)排列的原子團2、 過量分率過量分子的過量分率3、 數(shù)均聚合度平均每個大分子具有的結(jié)構(gòu)單元數(shù)4、 誘導(dǎo)期阻聚劑使聚合反應(yīng)推遲的時間5、 分子量調(diào)節(jié)劑能調(diào)節(jié)分子量的試劑6、 數(shù)均分子量平均每摩爾分子具有的質(zhì)量7、 阻聚常數(shù)阻聚反應(yīng)速率常數(shù)與增長反應(yīng)速率常數(shù)之比8半衰期 引發(fā)劑分解一
3、半所需要的時間9、自加速效應(yīng)在沒有外界因素的影響下，聚合反應(yīng)速度突然加快的現(xiàn)象10、凝膠點聚合反應(yīng)中出現(xiàn)凝膠的臨界反應(yīng)程度得分三、填空題（本大題共10小題，每個空1分，總計20分）聚合學(xué)院：理學(xué)院2、BPO在高分子合成中是（引發(fā)劑)劑，對苯二酚加在單體中用作（阻聚第2頁共4頁）縮聚。3、氧在低溫時是（阻聚劑、在咼溫時是（引發(fā)劑常用的逐步聚合反應(yīng)方法有（熔融縮聚、（溶液縮聚、（界2、BPO在高分子合成中是（引發(fā)劑)劑，對苯二酚加在單體中用作（阻聚第3頁共4頁5、鏈轉(zhuǎn)移劑能使聚合物的分子量（降6、引發(fā)劑效率小于1的原因是（誘導(dǎo)分解）和（籠壁效應(yīng)7、梯形結(jié)構(gòu)聚合物有較高的（熱）穩(wěn)定性。聚乙烯、聚苯乙
4、烯、聚氯乙烯和聚丙烯的結(jié)構(gòu)分別是（-CH2CH2n-） 、9、-CH2CH(C6H5)n-)-CH2CHCIn-)和(-CH2CHCH3n-腈綸的化學(xué)名稱是（聚丙烯腈10、聚合方法分為（兩）大類，大多數(shù)乙烯基單體發(fā)生（ 連鎖）聚合，大多數(shù)非乙烯基單體發(fā)生（逐步）聚合。得分四、回答問題（共30分）1、陰離子活性聚合的最重要的兩個應(yīng)用是什么? 制備單分散聚合物制備嵌段共聚物(2分)2、Ziegler-Natta引發(fā)劑通常有幾種組分？每種組分可以是那類化合物?兩種：主引發(fā)劑：W-忸B族過度金屬化合物共引發(fā)劑：1-川A族有機金屬化合物(3分)3、連鎖聚合與逐步聚合的三個主要區(qū)別是什么？（6分）增長方式
5、：連鎖聚合總是單體與活性種反應(yīng)，逐步聚合是官能團之間的反應(yīng)，官2006年12月29日第4頁共4頁能團可以來自于單體、低聚體、多聚體、大分子單體轉(zhuǎn)化率：連鎖聚合的單體轉(zhuǎn)化率隨著反應(yīng)的進行不斷提高，逐步聚合的單體 轉(zhuǎn)化率在反應(yīng)的一開始就接近100%聚合物的分子量：連鎖聚合的分子量一般不隨時間而變，逐步聚合的分子量隨時 間的增加而增加4、在自由基聚合反應(yīng)動力學(xué)研究中作了那些基本假定，解決了什么問題？（6分）假定一：鏈自由基的活性與鏈長無關(guān)，解決了增長速率方程：Rp=kpM*M假定二：數(shù)均聚合度很大，引發(fā)消耗的單體忽略不計，單體消耗在增長階段，自由基聚合速率等于增長速率，解決了自由基聚合反應(yīng)速率用增長
6、速率表示假定三：穩(wěn)態(tài)假定，聚合反應(yīng)初期，自由基的生成速率等于自由基的消失速率，自由基濃度不變，解決了自由基濃度的表達式。由假定三，根據(jù)具體的引發(fā)方式和終止方式，求出自由基的濃度M，如常用的引發(fā)劑熱引發(fā)聚合：R=2fkdlR=2ktMR= Rt1/2 1/2M=(fkd/kt)I再由假定二和假定一，將自由基濃度R=kpM*M=kp(fkd/kt)1/2l1/2MM帶入增長速率方程:第5頁共4頁9、聚酯化反應(yīng)制備線形縮聚物，什么情況下是二級反應(yīng)？什么情況下是三級反應(yīng)？工業(yè) 生產(chǎn)中屬于幾級反應(yīng)？（3分）外加酸是二級反應(yīng)，自催化是三級反應(yīng)，工業(yè)生產(chǎn)中屬于二級反應(yīng)-五、計算題（共20分） 得分1、用順丁
7、烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐和甘油制備不飽和聚酯，三種化合物的摩爾比為2:129，求縮聚反應(yīng)的凝膠點。（8分）羥基官能團數(shù)：2.9*3=8.7mol酸酐官能團數(shù)：(2+1)*2=6mol兩種官能團非等物質(zhì)的量不能完全反應(yīng)，平均官能度：f=2*6/（2+1+2.9）= 2*6/5.9凝膠點：Pc=2/f=5.9/6=0.9832、用過氧化二苯甲酰作引發(fā)劑，苯乙烯在60C進行本體聚合，試計算自身終止、向引發(fā)劑和向單體轉(zhuǎn)移終止三部分在聚合度倒數(shù)中所占百分比？計算時選用下列數(shù)據(jù)：-6-17l=0.04mol/L,f=0.8,kd=2.0 x10 s ,kp=176 L/（mols）,kt=3.6x105、寫
8、出下列自由基和單體的活性順序。KB?VC?B100357000VC1112300（2分）自由基的活性:單體的活性：VCB6、在下表中為每一個單體選擇一個合適的引發(fā)劑（連線）。（4分）單體引發(fā)劑CH=C(CH3)2_CH=CHCHCHICH2=CHCI CH2=C(CN)2TiCI3+AIEt2CI BPO BF3+缶0萘鈉7、要控制線形縮聚反應(yīng)的分子量，可以采取什么措施? 調(diào)整兩種官能團的配比加入單官能團化合物(2分)8什么叫交替共聚物？要制備交替共聚物，對單體的結(jié)構(gòu)有何要求？ （2分）兩種結(jié)構(gòu)單元交替排列的共聚物。兩個單體雙鍵的電子密度大小相差得越大越有利 于交替共聚學(xué)院：理學(xué)院教研室（學(xué)科
9、）主任:第6頁共4頁L/(mol解:s),p(60C)= 0.887g/mL, CI=0.05, CM=0.85x10-4(12分)1/Xn=(Rtc/2)/Rp + CM+ CI|/M=ktM?2/(kpM?M)+ CM+ CII/M=(fktkdl)1/2/kpM + CM+ CII/M=(0.8 2.0 10-63.6 1070.04)1/2/(176 0.887 1000/104)+0.85 10-4+0.05 0.04/(0.887 1000/104)=1.0112 10-3+ 0.85 10-4+ 2.345 10-4=1.3307 10-3自身終止在聚合度倒數(shù)中所占百分比：(1.0112/1.3307) 100% =75.99%向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移在聚合度倒數(shù)中所占百分比：(0.2345/1.3307) 100% =17.62%向單體轉(zhuǎn)移在聚合度倒數(shù)中所占百分比(0.085/1.3307) 100% =6.39%2006年12月29日
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