高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題突破十七 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（自選模塊）課件

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1、1.有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)：(1)能根據(jù)有機(jī)化合物的元素含量、相對(duì)分子質(zhì)量確定有機(jī)化合物的分子式。(2)了解有機(jī)化合物分子中碳的成鍵特征，了解有機(jī)化合物中常見的官能團(tuán)。能正確表示常見有機(jī)化合物分子的結(jié)構(gòu)。(3)了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和某些物理方法。(4)從碳的成鍵特點(diǎn)認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物的多樣性。了解有機(jī)化合物的異構(gòu)現(xiàn)象，能寫出簡(jiǎn)單有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體(立體異構(gòu)不作要求)。(5)掌握烷烴的系統(tǒng)命名法。(6)能列舉事實(shí)說明有機(jī)分子中基團(tuán)之間存在相互影響。考綱要求2.烴及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用：(1)以烷、烯、炔和芳香烴的代表物為例，比較它們?cè)诮M成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)上的差異。(2)了解天然氣、石油液

2、化氣和汽油的主要成分及其應(yīng)用。(3)舉例說明烴類物質(zhì)在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。(4)了解鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及它們的相互聯(lián)系。了解它們的主要性質(zhì)及應(yīng)用。(5)了解有機(jī)反應(yīng)的主要類型。(6)結(jié)合實(shí)際了解某些有機(jī)化合物對(duì)環(huán)境和健康可能產(chǎn)生影響，了解有機(jī)化合物的安全使用。考綱要求3.糖類、油脂、氨基酸和蛋白質(zhì)：(1)了解糖類的組成和性質(zhì)特點(diǎn)。(2)了解油脂的組成、主要性質(zhì)及重要應(yīng)用。(3)了解氨基酸的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要化學(xué)性質(zhì)。(4)了解蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。4.合成高分子化合物：(1)了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，能依據(jù)簡(jiǎn)單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析

3、其鏈節(jié)和單體。(2)了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)。了解常見高分子材料的合成反應(yīng)。(3)了解合成高分子化合物在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面的貢獻(xiàn)。5.以上各部分知識(shí)的綜合應(yīng)用?？季V要求知識(shí)精講考點(diǎn)一同分異構(gòu)體 1.同分異構(gòu)體的種類(1)碳鏈異構(gòu)(2)官能團(tuán)位置異構(gòu)(3)類別異構(gòu)(官能團(tuán)異構(gòu))有機(jī)物分子通式與其可能的類別如下表所示：組成通式可能的類別典型實(shí)例CnH2n烯烴、環(huán)烷烴CnH2n2炔烴、二烯烴CHCCH2CH3與CH2=CHCH=CH2CnH2n2O飽和一元醇、醚C2H5OH與CH3OCH3CnH2nO醛、酮、烯醇、環(huán)醚、環(huán)醇CnH2nO2羧酸、酯、羥基醛CH3COOH、HCOOCH3與H

4、OCH2CHOCnH2n6O 酚、芳香醇、芳香醚CnH2n1NO2硝基烷、氨基酸CH3CH2NO2與H2NCH2COOHCn(H2O)m單糖或雙糖葡萄糖與果糖(C6H12O6)、蔗糖與麥芽糖(C12H22O11)2.同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律書寫時(shí)，要盡量把主鏈寫直，不要寫得歪扭七八的，以免干擾自己的視覺；思維一定要有序，可按下列順序考慮：(1)主鏈由長(zhǎng)到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對(duì)。(2)按照碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)的順序書寫，也可按官能團(tuán)異構(gòu)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)的順序書寫，不管按哪種方法書寫都必須防止漏寫和重寫。(書寫烯烴同分異構(gòu)體時(shí)要注意是否包括“順反異構(gòu)”)(3)若遇到苯環(huán)上

5、有三個(gè)取代基時(shí)，可先定兩個(gè)的位置關(guān)系是鄰或間或?qū)?，然后再?duì)第三個(gè)取代基依次進(jìn)行定位，同時(shí)要注意哪些是與前面重復(fù)的。題組集訓(xùn)1.分子式為C5H12O的醇與和它相對(duì)分子質(zhì)量相等的一元羧酸進(jìn)行酯化反應(yīng)，生成的酯共有(不考慮立體異構(gòu))()A.15種 B.16種 C.17種 D.18種解析飽和一元羧酸和多一個(gè)碳原子的飽和一元醇的相對(duì)分子質(zhì)量相同，C5H12O屬于醇的同分異構(gòu)體共有8種，C4H8O2屬于羧酸的同分異構(gòu)體共有2種，所以符合條件的同分異構(gòu)體共有16種。B2.分子式為C9H18O2的有機(jī)物A有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系 其中B、C的相對(duì)分子質(zhì)量相等，則A的可能結(jié)構(gòu)有()A.8種 B.10種 C.16種 D.6

6、種解析B的分子式為C5H12O，C的分子式為C4H8O2，符合條件的B有CH3CH2CH2CH2CH2OH， ， ， 共4種，而羧酸有兩種，所以A的同分異構(gòu)體共有8種。A3.分子式為C5H10O3的有機(jī)物與NaHCO3溶液反應(yīng)時(shí)，生成C5H9O3Na；而與金屬鈉反應(yīng)時(shí)生成C5H8O3Na2。則該有機(jī)物的同分異構(gòu)體有_種。(不考慮立體異構(gòu))A.10 B.11 C.12 D.13解析該有機(jī)物含有一個(gè)羧基和一個(gè)羥基，符合條件的同分異構(gòu)體有 (注：標(biāo)號(hào)為OH所處的位置，下同)， ， ， ，共12種。C4.塑化劑的一種簡(jiǎn)稱DEHP，是由鄰苯二甲酸和2乙基己醇形成的酯類物質(zhì)，如圖是其中一種塑化劑的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

7、。若限制條件：在苯環(huán)上鄰位不變；官能團(tuán)的種類、位置不變；苯環(huán)上的兩個(gè)取代基中的一個(gè)不變；可變?nèi)〈麈溕咸荚訑?shù)不變。則DEHP的同分異構(gòu)體有(不包括圖示結(jié)構(gòu))()A.10種 B.15種 C.18種 D.19種解析(1)若支鏈為乙基(2)若支鏈為兩個(gè)甲基兩個(gè)CH3在同一個(gè)碳原子上若兩個(gè)CH3在不同碳原子上綜上所述共18種(注：以上標(biāo)號(hào)為C2H5或CH3所出現(xiàn)的位置)。答案C反思?xì)w納同分異構(gòu)體的判斷方法同分異構(gòu)體的判斷方法1.記憶法：記住已掌握的常見的異構(gòu)體數(shù)。例如：記憶法：記住已掌握的常見的異構(gòu)體數(shù)。例如：(1)凡只含一個(gè)碳原子的分子均無同分異構(gòu)；凡只含一個(gè)碳原子的分子均無同分異構(gòu)；(2)丁烷

8、、丁炔、丙基、丙醇有丁烷、丁炔、丙基、丙醇有2種；種；(3)戊烷、戊炔有戊烷、戊炔有3種；種；(4)丁基、丁烯丁基、丁烯(包括順反異構(gòu)包括順反異構(gòu))、C8H10(芳香烴芳香烴)有有4種；種；(5)己烷、己烷、C7H8O(含苯環(huán)含苯環(huán))有有5種；種；(6)C8H8O2的芳香酯有的芳香酯有6種；種；(7)戊基、戊基、C9H12(芳香烴芳香烴)有有8種種。反思?xì)w納2.基元法：例如：丁基有基元法：例如：丁基有4種，丁醇、戊醛、戊酸都有種，丁醇、戊醛、戊酸都有4種。種。3.替代法：例如：二氯苯替代法：例如：二氯苯C6H4Cl2有有3種，四氯苯也有種，四氯苯也有3種種(Cl取代取代H)；又如：；又如：CH

9、4的一氯代物只有一種，新戊烷的一氯代物只有一種，新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有一種。的一氯代物也只有一種。(稱互補(bǔ)規(guī)律稱互補(bǔ)規(guī)律)4.對(duì)稱法對(duì)稱法(又稱等效氫法又稱等效氫法)等效氫法的判斷可按下列三點(diǎn)進(jìn)行：等效氫法的判斷可按下列三點(diǎn)進(jìn)行：(1)同一碳原子上的氫原子是等效的；同一碳原子上的氫原子是等效的；(2)同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；反思?xì)w納(3)處于鏡面對(duì)稱位置上的氫原子是等效的處于鏡面對(duì)稱位置上的氫原子是等效的(相當(dāng)于平面成像相當(dāng)于平面成像時(shí)物與像的關(guān)系時(shí)物與像的關(guān)系)。(一元取代物數(shù)目等于一元取代物數(shù)目等于H的種類數(shù)；二元取代物數(shù)目可

10、按的種類數(shù)；二元取代物數(shù)目可按“定定一移一，定過不移一移一，定過不移”判斷判斷)考點(diǎn)二官能團(tuán)與性質(zhì) 知識(shí)精講類別通式官能團(tuán)代表物分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要化學(xué)性質(zhì)鹵代烴一鹵代烴：RX多元飽和鹵代烴：CnH2n2mXm鹵原子XC2H5Br(Mr：109)鹵素原子直接與烴基結(jié)合碳上要有氫原子才能發(fā)生消去反應(yīng)，且有幾種H生成幾種烯(1)與NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)生成醇(2)與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成烯醇一元醇：ROH飽和多元醇：CnH2n2Om醇羥基OHCH3OH(Mr：32) C2H5OH(Mr：46)羥基直接與鏈烴基結(jié)合，OH及CO均有極性碳上有氫原子才能發(fā)生消去反應(yīng)；有幾種H就生成幾種烯

11、碳上有氫原子才能被催化氧化，伯醇氧化為醛，仲醇氧化為酮，叔醇不能被催化氧化(1)跟活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2(2)跟鹵化氫或濃氫鹵酸反應(yīng)生成鹵代烴(3)脫水反應(yīng)：乙醇(4)催化氧化為醛或酮(5)一般斷OH鍵，與羧酸及無機(jī)含氧酸反應(yīng)生成酯醚ROR醚鍵C2H5O C2H5(Mr：74)CO鍵有極性性質(zhì)穩(wěn)定，一般不與酸、堿、氧化劑反應(yīng)酚酚羥基OHOH直接與苯環(huán)上的碳相連，受苯環(huán)影響能微弱電離(1)弱酸性(2)與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)生成沉淀(3)遇FeCl3呈紫色(4)易被氧化醛醛基HCHO相當(dāng)于兩個(gè)CHO， 有極性、能加成(1)與H2加成為醇(2)被氧化劑(O2、多倫試劑、斐林試劑、酸性高錳酸鉀等)氧化為羧

12、酸酮羰基 有極性、能加成(1)與H2加成為醇(2)不能被氧化劑氧化為羧酸羧酸羧基 受羰基影響，OH能電離出H， 受羥基影響不能被加成(1)具有酸的通性(2)酯化反應(yīng)時(shí)一般斷裂羧基中的碳氧單鍵，不能被H2加成(3)能與含NH2的物質(zhì)縮去水生成酰胺(肽鍵)酯酯基 酯基中的碳氧單鍵易斷裂(1)發(fā)生水解反應(yīng)生成羧酸和醇(2)也可發(fā)生醇解反應(yīng)生成新酯和新醇氨基酸RCH(NH2)COOH氨基NH2羧基COOHH2NCH2COOH(Mr：75)NH2能以配位鍵結(jié)合H；COOH能部分電離出H兩性化合物，能形成肽鍵蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)復(fù)雜不可用通式表示肽鍵氨基NH2羧基COOH酶多肽鏈間有四級(jí)結(jié)構(gòu)(1)兩性(2)水解(3

13、)變性(記條件) (4)顏色反應(yīng)(鑒別)(生物催化劑) (5)灼燒分解糖多數(shù)可用下列通式表示：Cn(H2O)m羥基OH醛基CHO羰基 葡萄糖CH2OH(CHOH)4CHO淀粉(C6H10O5)n纖維素C6H7O2(OH)3n多羥基醛或多羥基酮或它們的縮合物(1)氧化反應(yīng)(鑒別)(還原性糖) (2)加氫還原(3)酯化反應(yīng)(4)多糖水解(5)葡萄糖發(fā)酵分解生成乙醇油脂酯基 ，可能有碳碳雙鍵酯基中的碳氧單鍵易斷裂烴基中碳碳雙鍵能加成(1)水解反應(yīng) ( 堿 中 稱皂化反應(yīng)) (2)硬化反應(yīng)題組集訓(xùn)1.(2014大綱全國卷，12)從香莢蘭豆中提取的一種芳香化合物，其分子式為C8H8O3，遇FeCl3溶液

14、會(huì)呈現(xiàn)特征顏色，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。該化合物可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是()解析遇FeCl3溶液顯特征顏色，說明該物質(zhì)含有酚羥基，B項(xiàng)錯(cuò)誤；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則說明有CHO或者是甲酸某酯，故A項(xiàng)正確，C項(xiàng)錯(cuò)誤；而D項(xiàng)中，其分子式為C8H6O3，與題意不符，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案A2.(2014江蘇，12改編)去甲腎上腺素可以調(diào)控動(dòng)物機(jī)體的植物性神經(jīng)功能，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列說法正確的是()A.每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有3個(gè)酚羥基B.每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有2個(gè)手性碳原子C.1 mol去甲腎上腺素最多能與2 mol Br2發(fā)生取代反應(yīng)D.去甲腎上腺素既能與鹽酸反應(yīng)，又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)解析A項(xiàng)，和苯環(huán)直接相連的

15、羥基才是酚羥基，每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有2個(gè)酚羥基，不正確；B項(xiàng)，一個(gè)碳原子連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，這樣的碳原子是手性碳原子，只有和苯環(huán)直接相連的碳原子為手性碳原子，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，溴水能和酚羥基的鄰對(duì)位上的H原子發(fā)生取代反應(yīng)，且 1 mol Br2取代1 mol H原子，苯環(huán)上有3個(gè)位置可以被取代，不正確；D項(xiàng)，去甲腎上腺素分子中既有酚羥基又有NH2，因此既能和鹽酸反應(yīng)，又能和氫氧化鈉溶液反應(yīng)，正確。答案D3.孔雀石綠是化工產(chǎn)品，具有較高毒性，高殘留，容易致癌、致畸。其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列關(guān)于孔雀石綠的說法正確的是()A.孔雀石綠的分子式為C23H25N2B.1 mol孔雀石綠在一定條件

16、下最多可與6 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)C.孔雀石綠屬于芳香烴D.孔雀石綠苯環(huán)上的一氯取代物有5種解析A項(xiàng)，分子式應(yīng)為C23H26N2；B項(xiàng)，1 mol孔雀石綠在一定條件下最多可與9 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)；C項(xiàng)，在該物質(zhì)中除C、H外，還有氮元素，不屬于芳香烴；D項(xiàng)，上面苯環(huán)有3種，左邊苯環(huán)有2種，應(yīng)特別注意右邊不是苯環(huán)。答案D4.美國梅奧診所的研究人員發(fā)現(xiàn)，綠茶中含有EGCG(表示沒食子兒茶素沒食子酸酯)物質(zhì)具有抗癌作用，能使血癌(白血病)中癌細(xì)胞發(fā)生自殺性死亡，已知EGCG的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，有關(guān)EGCG的說法錯(cuò)誤的是()A.EGCG的分子式為C22H18O11B.EGCG在空氣中易氧化，

17、也能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)C.1 mol EGCG最多可與含9 mol氫氧化鈉的溶液完全作用D.EGCG能與碳酸鈉溶液反應(yīng)，但不能放出二氧化碳解析B項(xiàng)，EGCG在空氣中易被氧化，但不能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，應(yīng)發(fā)生取代反應(yīng)；C項(xiàng)，所有酚OH和酯基均能和NaOH反應(yīng)；D項(xiàng)，酚OH能和Na2CO3溶液反應(yīng)，但由于酸性小于H2CO3，所以不會(huì)放出CO2氣體。答案B最后歸納記準(zhǔn)幾個(gè)定量關(guān)系記準(zhǔn)幾個(gè)定量關(guān)系1.1 mol醛基消耗醛基消耗2 mol Ag(NH3)2OH生成生成2 mol Ag單質(zhì)、單質(zhì)、1 mol H2O、3 mol NH3；1 mol甲醛消耗甲醛消耗4 mol Ag(NH3)2OH。2.1 m

18、ol醛基消耗醛基消耗2 mol Cu(OH)2生成生成1 mol Cu2O沉淀、沉淀、2 mol H2O。3.和和NaHCO3反應(yīng)生成氣體：反應(yīng)生成氣體：1 molCOOH生成生成1 mol CO2氣體。氣體。4.和和Na反應(yīng)生成氣體：反應(yīng)生成氣體：1 mol COOH生成生成0.5 mol H2；1 mol OH生成生成0.5 mol H2。最后歸納5.和NaOH反應(yīng)1 mol COOH(或酚OH，或X)消耗1 mol NaOH；1 mol (R為鏈烴基)消耗1 mol NaOH；1 mol 消耗2 mol NaOH?？键c(diǎn)三有機(jī)物的性質(zhì)及有機(jī)反應(yīng)類型 知識(shí)精講1.取代反應(yīng)有機(jī)物分子里的某些原

19、子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)叫取代反應(yīng)。(1)酯化反應(yīng)：醇、酸(包括有機(jī)羧酸和無機(jī)含氧酸)(2)水解反應(yīng)：鹵代烴、酯、油脂、糖類、蛋白質(zhì)，水解條件應(yīng)區(qū)分清楚。如：鹵代烴強(qiáng)堿的水溶液；糖類強(qiáng)酸溶液；酯無機(jī)酸或堿(堿性條件水解反應(yīng)趨于完全)；油脂無機(jī)酸或堿(堿性條件水解反應(yīng)趨于完全)；蛋白質(zhì)酸、堿、酶。(3)硝化(磺化)反應(yīng)：苯、苯的同系物、苯酚。(4)鹵代反應(yīng)：烷烴、苯、苯的同系物、苯酚、醇、飽和鹵代烴等。特點(diǎn)：每取代一個(gè)氫原子，消耗一個(gè)鹵素分子，同時(shí)生成一個(gè)鹵化氫分子。(5)其他：C2H5OHHBr C2H5BrH2O2.加成反應(yīng)有機(jī)物分子中的不飽和碳原子與其他原子或原子團(tuán)直接結(jié)合

20、生成新化合物的反應(yīng)叫加成反應(yīng)。如烯烴與鹵素、鹵化氫或氫氣、水的反應(yīng)；炔烴與鹵素、鹵化氫或氫氣、水的反應(yīng)；苯與氫氣的反應(yīng)等。3.氧化反應(yīng)(1)與O2反應(yīng)點(diǎn)燃：有機(jī)物燃燒的反應(yīng)都是氧化反應(yīng)。催化氧化：如醇醛(屬去氫氧化反應(yīng))；醛羧酸(屬加氧氧化反應(yīng))(2)使酸性高錳酸鉀溶液褪色的反應(yīng)在有機(jī)物中，如：RCH=CH2、RCCH、ROH(醇羥基)、RCHO、苯的同系物等都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，發(fā)生的反應(yīng)都屬氧化反應(yīng)。(3)銀鏡反應(yīng)和使Cu(OH)2轉(zhuǎn)變成Cu2O的反應(yīng)實(shí)質(zhì)上都是有機(jī)物分子中的醛基(CHO)加氧轉(zhuǎn)變?yōu)轸然?COOH)的反應(yīng)。因此凡是含有醛基的物質(zhì)均可發(fā)生上述反應(yīng)(堿性條件)。含醛基的物

21、質(zhì)：醛、甲酸(HCOOH)、甲酸酯(HCOOR)、甲酸鹽、葡萄糖、麥芽糖。CH3CHO2Ag(NH3)2OH CH3 2Ag3NH3H2O4.還原反應(yīng)主要是加氫還原反應(yīng)。能發(fā)生加氫還原反應(yīng)的物質(zhì)在結(jié)構(gòu)上有共性，即都含有不飽和鍵。如：烯烴、炔烴、苯及苯的同系物、苯酚、醛、酮、油酸、油酸甘油酯等。CH3CHOH2 CH3CH2OH5.消去反應(yīng)有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HX等)，而生成含不飽和鍵(碳碳雙鍵或三鍵)化合物的反應(yīng)，叫做消去反應(yīng)。如：鹵代烴、醇等。鹵代烴消去反應(yīng)條件：強(qiáng)堿的醇溶液、共熱；醇消去反應(yīng)條件：濃硫酸加熱(170 )。滿足條件：鹵代烴或醇分

22、子中碳原子數(shù)2，鹵代烴或醇分子中與X(OH)相連的碳原子的鄰位碳上必須有H原子。6.顯色反應(yīng)含有苯環(huán)的蛋白質(zhì)與濃HNO3作用呈白色，加熱變黃色。7.聚合反應(yīng)含碳碳雙鍵、碳碳叁鍵的烯烴、炔烴加聚，含OH、COOH、NH2官能團(tuán)的物質(zhì)間的縮聚該考點(diǎn)在非選擇題上的命題形式一直是以框圖形式給出，主要考查化學(xué)反應(yīng)方程式的書寫、反應(yīng)類型的判斷、官能團(tuán)的類別、判斷或書寫同分異構(gòu)體。題組集訓(xùn)1.(2014新課標(biāo)全國卷，38)席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下：已知以下信息：題組一有機(jī)物性質(zhì)推斷類1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)D屬于單取

23、代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫回答下列問題：(1)由A生成B的化學(xué)方程式為_，反應(yīng)類型為_。(2)D的化學(xué)名稱是_，由D生成E的化學(xué)方程式為_。(3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6221的是_(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N異丙基苯胺：N異丙基苯胺反應(yīng)條件1所選用的試劑為_，反應(yīng)條件2所選用的試劑為_。I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。解析A(C6H13Cl)在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生消去反應(yīng)生成B,1 mol B經(jīng)信息反應(yīng)，生成2 mol C

24、，而C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以C屬于酮，C為 ，從而推知B為 ，A為 。因D屬于單取代芳烴，且相對(duì)分子質(zhì)量為106，設(shè)該芳香烴的化學(xué)式為CxHy。則由12xy106，經(jīng)討論得x8，y10。所以芳香烴D為 。由F(C8H11N)核磁共振氫譜中苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫原子，所以F為 ，從而推出E為 。(1)AB的反應(yīng)為 ,該反應(yīng)為消去反應(yīng)。(2)D為乙苯，DE的反應(yīng)為 HNO3 H2O。(3)根據(jù)C、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及信息得： H2O，所以G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(4) 含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體還有： 共8種，同時(shí)NH2還可連在CH3或CH2CH3上，CH3、CH2CH3也可連在NH2上。因此符合條件的同分異構(gòu)體

25、共有19種。其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6221的是 、 或 。(5)由信息可推知合成N異丙基苯胺的流程為 ， ,所以反應(yīng)條件1所選用的試劑為濃HNO3和濃H2SO4混合物，反應(yīng)條件2所選用的試劑為Fe和稀HCl。I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。答案消去反應(yīng)2.(2014山東理綜，34)3對(duì)甲苯丙烯酸甲酯(E)是一種用于合成抗血栓藥的中間體，其合成路線如下：已知：HCHOCH3CHO CH2=CHCHOH2O(1)遇FeCl3溶液顯紫色且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的A的同分異構(gòu)體有_種。B中含氧官能團(tuán)的名稱為_。(2)試劑C可選用下列中的_。a.溴水b.銀氨溶液c.酸性KMnO4溶液d.新制Cu(OH)2懸

26、濁液(3) 是E的一種同分異構(gòu)體，該物質(zhì)與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為_。(4)E在一定條件下可以生成高聚物F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。解析新信息中發(fā)生的反應(yīng)是甲醛斷開碳氧雙鍵，乙醛斷開 CH鍵發(fā)生了加成反應(yīng)，后再發(fā)生消去反應(yīng)。由此可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，所含官能團(tuán)為醛基和碳碳雙鍵；BD是CHO生成了COOH，DE是發(fā)生了酯化反應(yīng)。(1)“遇FeCl3溶液顯紫色”說明含有酚羥基；A中的醛基是不飽和的，故結(jié)構(gòu)中應(yīng)該還含有CH=CH2，在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)3種同分異構(gòu)體。(3) 水解時(shí)消耗 1 mol H2O，生成的酚和羧酸消耗2 mol NaOH的同時(shí)生成2 mol H2O，故反應(yīng)(2)將CHO氧

27、化成COOH的試劑可以是銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液，但不能用酸性KMnO4溶液，它能將碳碳雙鍵也氧化；也不能用溴水，它能與碳碳雙鍵加成。方程式為(4)E中含有碳碳雙鍵，能夠發(fā)生加聚反應(yīng)生成 。答案(1)3醛基(2)bd(3)H2O(配平不作要求)(4)題組二有機(jī)物合成題3.(2014新課標(biāo)全國卷，38)立方烷( )具有高度對(duì)稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點(diǎn)，因此合成立方烷及其衍生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點(diǎn)。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線：回答下列問題：(1)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(2)的反應(yīng)類型為_，的反應(yīng)類型為_。(3)化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：反應(yīng)1的

28、試劑與條件為_；反應(yīng)2的化學(xué)方程式為_；反應(yīng)3可用的試劑為_。(4)在I的合成路線中，互為同分異構(gòu)體的化合物是_(填化合物代號(hào))。(5)I與堿石灰共熱可轉(zhuǎn)化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜中有_個(gè)峰。(6)立方烷經(jīng)硝化可得到六硝基立方烷，其可能的結(jié)構(gòu)有_種。解析(1)(2)由流程 ，及兩種物質(zhì)結(jié)構(gòu)上的變化推知該反應(yīng)為取代反應(yīng)，B屬于鹵代物，在堿的乙醇溶液中會(huì)發(fā)生消去反應(yīng)，生成 ，故C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，由CD，按取代反應(yīng)定義可知為取代反應(yīng) ；D中含有 ，可以與Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成 ；由 E與F的結(jié)構(gòu)比較可知為消去反應(yīng)。(3)化合物A可由 合成，合成路線為 ，故反應(yīng)1的試劑與條件為Cl2/光照，反應(yīng)

29、3可用的試劑為O2/Cu(或其他合理答案)。(4)根據(jù)同分異構(gòu)體的概念，具有相同分子式和不同結(jié)構(gòu)的物質(zhì)互為同分異構(gòu)體，觀察G與H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知兩者互為同分異構(gòu)體。(5)立方烷的8個(gè)頂點(diǎn)各有1個(gè)H，完全相同，即只有1種H，故核磁共振氫譜中譜峰個(gè)數(shù)為1。(6)立方烷中有8個(gè)H，根據(jù)換元法，可知六硝基立方烷的種數(shù)與二硝基立方烷的種數(shù)相同，而二硝基立方烷可能的結(jié)構(gòu)共有3種，如下所示：故六硝基立方烷可能的結(jié)構(gòu)也有3種。答案(1)(2)取代反應(yīng)消去反應(yīng)(3)Cl2/光照 O2/Cu(其他合理答案也可)(4)G和H(5)1(6)34.(2014江蘇，17)非諾洛芬是一種治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的藥物，可通過以下方

30、法合成：請(qǐng)回答下列問題：(1)非諾洛芬中的含氧官能團(tuán)為_和_(填名稱)。(2)反應(yīng)中加入的試劑X的分子式為C8H8O2，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(3)在上述五步反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是_(填序號(hào))。(4)B的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。.分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且分子中含有兩個(gè)苯環(huán)。寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。(5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以 為原料制備 的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：解析(1)O為醚鍵、COOH為羧基。(2)根據(jù)A( )到B( )的轉(zhuǎn)化，再結(jié)合X的分子式C8H8O2，可推得

31、X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(3)第步Br被取代，第步屬于加成或者還原反應(yīng)，第步OH被取代，第步Br被取代，第步酸性條件下CN轉(zhuǎn)化為COOH，反應(yīng)方程式：RCN3H2ORCOOHNH3H2O，很顯然不屬于取代反應(yīng)。(4)該物質(zhì)與B( )互為同分異構(gòu)體，水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則說明有酚羥基生成的酯基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則說明是甲酸生成的酯，分子中有2個(gè)苯環(huán)，且只有6種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，則說明該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)非常對(duì)稱，因此可推斷該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(5)根據(jù)上述合成非諾洛芬的流程，采用逆推法，可得到答案。根據(jù)上述第步反應(yīng)，CHO在NaBH4作用下，生成CH2OH，根據(jù)上述反應(yīng)第步可知引入Br，醇在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)，得到碳碳雙鍵，再與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，得到 ，再經(jīng)過上述第步反應(yīng)，在NaCN作用下生成 ，最后再發(fā)生上述第步反應(yīng)，得到最終的物質(zhì) 。答案(1)醚鍵羧基