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1、
6 速率、平衡圖表類綜合題
1.目前工業(yè)上有一種方法是用CO2來生產(chǎn)甲醇。一定條件下發(fā)生反響:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。
(1)如圖表示該反響進(jìn)行過程中能量(單位為kJ·mol-1)的變化。在體積為4 L的恒容密閉容器中,充入1 mol CO2和3 mol H2,反響達(dá)平衡后,以下措施中能使c(CH3OH)增大的是 。
a.升高溫度
b.充入He(g),使體系壓強(qiáng)增大
c.將H2O(g)從體系中別離出來
d.再充入1 mol CO2和3 mol H2
(2)在一密閉的容積可變的容
2、器中,一定溫度下,參加1 mol CO2和3 mol H2,不同壓力下反響達(dá)平衡時(shí),測(cè)得的數(shù)據(jù)如下表。
壓強(qiáng)(atm)
1
2
2
10
20
n(CH3OH)(mol)
由表中數(shù)據(jù)可以看出:增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡向 方向移動(dòng),而從2 atm加壓到5 atm,甲醇的物質(zhì)的量增大較多的原因可能是_______________ ___________________________________________________。
解析 此題主要考查化學(xué)平衡理論的運(yùn)用,意在考查考生的讀圖、識(shí)表及分析判斷能力。(1)a項(xiàng),由于反響物的總能量大于生成物的總能量,
3、正反響為放熱反響,升溫,平衡逆向移動(dòng),c(CH3OH)減小;b項(xiàng),充入He(g),平衡不移動(dòng),c(CH3OH)不變;c項(xiàng),將H2O(g)從體系中別離出來,平衡正向移動(dòng),c(CH3OH)增大;d項(xiàng),再充入1 mol CO2和3 mol H2,假設(shè)容器擴(kuò)大一倍,到達(dá)平衡再壓縮,c(CH3OH)增大。(2)從表格中的數(shù)據(jù)不難看出,加壓,平衡正向移動(dòng),從2 atm加壓到5 atm,甲醇的物質(zhì)的量增大較多的原因可能是壓強(qiáng)增大后,CH3OH和H2O的狀態(tài)由氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài),有利于化學(xué)平衡正向移動(dòng),故CH3OH的產(chǎn)量有較大提高。
答案 (1)cd (2)正反響 壓強(qiáng)增大后,CH3OH和H2O的狀態(tài)由氣態(tài)變?yōu)橐?/p>
4、態(tài),有利于化學(xué)平衡正向移動(dòng),故CH3OH的產(chǎn)量有較大提高
2.化工生產(chǎn)中原料轉(zhuǎn)化與利用非常重要,現(xiàn)有反響:CCl4+H2CHCl3+HCl,查閱資料可知沸點(diǎn):CCl4為77 ℃,CHCl3為61.2 ℃。在密閉容器中,該反響到達(dá)平衡后,測(cè)得下表數(shù)據(jù)。
實(shí)驗(yàn)
序號(hào)
溫度℃
初始CCl4
濃度(mol·L-1)
初始H2濃度
(mol·L-1)
CCl4的平
衡轉(zhuǎn)化率
1
110
a
2
110
50%
3
100
b
(1)在100 ℃時(shí),此反響的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為________;在110 ℃時(shí)的平衡常數(shù)為________。
5、
(2)在實(shí)驗(yàn)2中,假設(shè)1小時(shí)后反響到達(dá)平衡,那么H2的平均反響速率為________。在此平衡體系中再參加0.5 mol CCl4和1.0 mol HCl,平衡將向________方向移動(dòng)。
(3)實(shí)驗(yàn)1中,CCl4的轉(zhuǎn)化率a________50%(填“>〞、“=〞或“<〞)。實(shí)驗(yàn)3中,b的值________(填字母序號(hào))。
A.等于50% B.大于50%
C.小于50% D.由此題所給資料無法判斷
解析 此題主要考查平衡常數(shù)的計(jì)算與轉(zhuǎn)化率大小的判斷,意在考查考生根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式進(jìn)行計(jì)算的能力。(1)根據(jù)題給各物質(zhì)的沸點(diǎn)及反響溫度可知所有物質(zhì)均為氣態(tài),該反響的平衡常數(shù)表達(dá)式K
6、=;由實(shí)驗(yàn)2可知,CCl4的轉(zhuǎn)化率為50%,那么平衡時(shí)c(CCl4)=c(H2)=c(CHCl3)=c(HCl)=0.5 mol·L-1,那么代入平衡常數(shù)表達(dá)式可得K=1。(2)到達(dá)平衡后H2的轉(zhuǎn)化濃度為0.5 mol·L-1,那么H2的平均反響速率為0.5 mol/(L·h);由于參加HCl的物質(zhì)的量大于參加的CCl4的物質(zhì)的量,使Q>K,那么平衡向逆反響方向移動(dòng)。(3)實(shí)驗(yàn)1中,設(shè)CCl4轉(zhuǎn)化濃度為x mol·L-1,K=,解得x=0.48,那么CCl4的轉(zhuǎn)化率=×100%=60%>50%;實(shí)驗(yàn)3中,由于不知道該反響是放熱反響還是吸熱反響,故無法判斷。
答案 (1)K= 1
(2)0.
7、5 mol/(L·h) 逆反響 (3)> D
3.汽車尾氣中含有CO、NO2等有毒氣體,對(duì)汽車加裝尾氣凈化裝置,可使有毒氣體相互反響轉(zhuǎn)化為無毒氣體。
(1)4CO(g)+2NO2(g)===4CO2(g)+N2(g) ΔH=-1 200 kJ·mol-1
對(duì)于該反響,溫度不同(T2>T1)、其他條件相同時(shí),以下圖像正確的選項(xiàng)是________(填代號(hào))。
(2)汽車尾氣中CO與H2O(g)在一定條件下可以發(fā)生反響:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH<0。
820 ℃時(shí)在甲、乙、丙三個(gè)恒容密閉容器中,起始時(shí)按照下表進(jìn)行投料,到達(dá)平衡狀態(tài),K=1.0。
起
8、始物質(zhì)的量
甲
乙
丙
n(H2O)/mol
n(CO)/mol
①該反響的平衡常數(shù)表達(dá)式為________。
②平衡時(shí),甲容器中CO的轉(zhuǎn)化率是________。比擬以下容器中CO的轉(zhuǎn)化率:乙________甲;丙________甲(填“>〞、“=〞或“<〞)。
③丙容器中,通過改變溫度,使CO的平衡轉(zhuǎn)化率增大,那么溫度________(填“升高〞或“降低〞),平衡常數(shù)K________(填“增大〞、“減小〞或“不變〞)。
解析 (1)4CO(g)+2NO2(g)===4CO2(g)+N2(g) ΔH<0,該反響是放熱反響,當(dāng)升高溫度時(shí),正、逆反響速度
9、都增大,甲中正反響速率在剛升溫到T2時(shí)沒有增大,故錯(cuò)誤;升高溫度,化學(xué)平衡逆向移動(dòng),CO的濃度增大,CO的體積分?jǐn)?shù)增大,故丙不正確。
(2)①甲容器中起始時(shí)n(CO)=n(H2O)=0.10 mol,根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算可得到CO的轉(zhuǎn)化率為50%。②乙容器中起始時(shí)n(H2O)=0.20 mol,相當(dāng)于在甲容器中增大c(H2O),平衡正向移動(dòng),n(CO)減少,CO的轉(zhuǎn)化率增大;丙容器中起始時(shí)n(CO2)=n(H2)=0.20 mol,相當(dāng)于兩個(gè)甲容器中的量,假設(shè)兩個(gè)甲容器合二為一,反響到達(dá)平衡后,縮小體積至一半變成丙容器,對(duì)體系加壓,平衡不移動(dòng),CO的轉(zhuǎn)化率不變化。③丙容器中改變溫度,CO的轉(zhuǎn)化率
10、增大說明平衡正向移動(dòng),正反響為放熱反響,故需降低溫度;平衡正向移動(dòng),生成物濃度增大,反響物濃度減小,故K增大。
答案 (1)乙 (2)①K=?、?0% >?。健、劢档汀≡龃?
4.鐵和鋁是兩種重要的金屬,它們的單質(zhì)及化合物有著各自的性質(zhì)。
(1)在一定溫度下,氧化鐵可以與一氧化碳發(fā)生反響:Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g)。該反響在不同溫度下的平衡常數(shù)如下表:
溫度/℃
1 000
1 150
1 300
平衡常數(shù)
請(qǐng)答復(fù)以下問題:
①該反響的平衡常數(shù)表達(dá)式K=________,ΔH=________0(填“>〞、“<〞或“=〞)。
11、②在一個(gè)容積為10 L的密閉容器中,1 000 ℃時(shí)參加Fe、Fe2O3、CO、CO2各1.0 mol,反響經(jīng)過10 min后到達(dá)平衡。求該時(shí)間范圍內(nèi)反響的平均反響速率v(CO2)=________,CO的平衡轉(zhuǎn)化率為________。
③欲提高②中CO的平衡轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是________。
A.減少Fe的量 B.增加Fe2O3的量
C.移出局部CO2 D.提高反響溫度
E.減小容器的容積 F.參加適宜的催化劑
(2)某些金屬氧化物粉末和Al粉在鎂條的引燃下可以發(fā)生鋁熱反響,以下反響速率(v)和溫度(T)的關(guān)系示意圖中與鋁熱反
12、響最接近的是________。
(3)寫出氫氧化鋁在水中發(fā)生酸式電離的電離方程式:_____________________________________________________________
_______________________________________________________________。
欲使上述體系中Al3+濃度增加,可參加的物質(zhì)是________。
解析 (1)①書寫平衡常數(shù)的表達(dá)式時(shí)固體不需寫入。由表可知溫度越高,K越小,可知升高溫度平衡向逆反響方向移動(dòng),所以正反響為放熱反響,ΔH<0。
② Fe2O3(s)+3CO(g
13、)2Fe(s)+3CO2(g)
c(始)(mol·L-1) 0.1
c(轉(zhuǎn))(mol·L-1) x x
c(平)(mol·L-1) 0.1-x 0.1+x
由K=64.0=,解得x=0.06,故v(CO2)=0.006 mol·L-1·min-1。CO的轉(zhuǎn)化率為60%。
③該反響的正反響是放熱反響,溫度升高平衡逆向移動(dòng),CO 平衡轉(zhuǎn)化率降低,這是一個(gè)反響前后氣體體積不變的反響,不能從壓強(qiáng)方面考慮,F(xiàn)e、Fe2O3為固體,也不影響平衡,所以應(yīng)從C
14、O、CO2的濃度方面考慮。(2)鋁熱反響在常溫下不反響,高溫時(shí)瞬間反響。(3)欲使Al3+濃度增加,根據(jù)Al(OH)3發(fā)生堿式電離的方程式:Al(OH)3Al3++3OH-,使平衡右移,可參加酸性物質(zhì),如HCl、H2SO4等。
答案 (1)①[CO2]3/[CO]3?。肌、?.006 mol·L-1·min-1 60%?、跜 (2)b (3)Al(OH)3+H2OH++[Al(OH)4]- 鹽酸(合理即可)
5.在100 ℃時(shí),將0.40 mol的二氧化氮?dú)怏w充入2 L真空的密閉容器中,每隔一段時(shí)間就對(duì)該容器內(nèi)的物質(zhì)進(jìn)行分析,得到數(shù)據(jù)如表所示:
時(shí)間(s)
0
20
40
15、
60
80
n(NO2)/mol
n1
n3
n4
n(N2O4)/mol
n2
(1)在上述條件下,從反響開始直至20 s時(shí),二氧化氮的平均反響速率為________mol·L-1·s-1。
(2)n3________n4(填“>〞、“<〞或“=〞),該反響的平衡常數(shù)為________(保存小數(shù)點(diǎn)后一位)。
(3)假設(shè)在相同情況下,最初向該容器中充入的是四氧化二氮?dú)怏w,要到達(dá)上述同樣的平衡狀態(tài),四氧化二氮的起始濃度是________mol·L-1,假設(shè)在80 s時(shí)到達(dá)平衡,請(qǐng)?jiān)趫D中畫出并標(biāo)明該條件下此反響中N2O4和NO2的濃度隨時(shí)間變化的曲線。
16、
(4)到達(dá)平衡后,如升高溫度,氣體顏色會(huì)變深,那么升高溫度后,反響2NO2(g)N2O4(g)的平衡常數(shù)將________(填“增大〞、“減小〞或“不變〞)。
(5)到達(dá)平衡后,如向該密閉容器中再充入0.32 mol氦氣,并把容器體積擴(kuò)大為4 L,那么平衡將________(填“向左移動(dòng)〞、“向右移動(dòng)〞或“不移動(dòng)〞),其理由是_________________________________________________________ _____________________________________________________________。
解析 根據(jù)反響
17、速率的定義不難解答問題(1)。根據(jù)表中的數(shù)據(jù)可知60~80 s反響已到達(dá)平衡,故n3=n4。由方程式2NO2(g)N2O4(g)及平衡常數(shù)公式可計(jì)算出其平衡常數(shù)約為2.8 mol-1·L。因溫度、體積不變,故到達(dá)等效平衡時(shí)需要N2O4的起始物質(zhì)的量為0.20 mol,即濃度為0.10 mol·L-1。由于再充入0.32 mol氦氣時(shí)對(duì)平衡無影響,但容器體積擴(kuò)大為4 L時(shí)相當(dāng)于給原平衡減壓,故平衡逆向移動(dòng)。
答案 (1)0.002 5 (2)= 2.8 (3)0.10 如圖
(4)減小 (5)向左移動(dòng) 氦氣是稀有氣體,不參與反響;擴(kuò)大體積的瞬間,c(NO2)和c(N2O4)都降低為原來的一半,使c(N2O4)/c2(NO2)增大,并大于該溫度下的平衡常數(shù)K,平衡會(huì)向左移動(dòng)(或氦氣是惰性氣體,不參與反響,擴(kuò)大體積相當(dāng)于減小壓強(qiáng),平衡向左移動(dòng))