【行業(yè)研究報告】叔丁胺調(diào)研報告

叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 1 叔丁胺調(diào)研報告 叔丁胺 ( 分子式為（ 3一種無色透明液體，密度 ( )沸點 ,凝固點 ,閃點 10 ,折射率 ( )有毒性 ,能與水、乙醇混溶 ,溶于普通有機溶劑。 叔丁胺是一種重要的有機合成中間體，主要用于合成橡膠 促進 劑 學(xué)名：N叔丁基 2苯并噻唑次磺酰 胺）和 名： 2、藥物利福平、農(nóng)藥殺蟲劑、染料、著色劑等。 叔丁胺在 1895 年首次制得，但直到上世紀 40 年代，隨著異丁烯與尿素制叔丁脲、異丁烯與氰制叔丁基碳酰胺這兩種生產(chǎn)工藝相繼開發(fā)成功，才為叔丁胺工業(yè)化生產(chǎn)奠定了基礎(chǔ)， 50 年代初叔丁脲水解制叔丁胺實現(xiàn)工業(yè)化。多年來，各國化學(xué)工作者開發(fā)了很多種叔丁胺的生產(chǎn)方法，但根據(jù)叔丁胺中氮的來源，主要分為三大類：以尿素為氮源、以氨氣為氮源、以氰為氮源。下面分別介紹。 尿素為氮源 又稱叔丁脲水解法，先 將尿素在硫酸存在下與叔丁醇進行低溫反應(yīng)，反應(yīng)溫度一般為 10 20，生成叔丁脲硫酸鹽。然后用堿中和掉硫酸，得到叔丁脲，再在高溫和堿性條件下水解，制得叔丁胺。反應(yīng)式如下： （ 3 （ 3 （ 32O 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 2 該方法是國內(nèi)叔丁胺的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法，如開封制藥廠、江蘇金壇縣岸頭化工廠等曾采用。該法雖具有工藝簡單、原料易得等特點，但叔丁脲 H)2 水解法和 解法，或者需在高溫條件下水解，或者需使用高沸點溶劑，而高溫生產(chǎn)技術(shù)和高沸點溶劑的回收，目前則尚存在一定的技術(shù)難度，致使叔丁胺成本太高，限制了生產(chǎn)的發(fā)展。此方法的最大缺點是消耗定額較高，如生產(chǎn) 1 噸叔丁胺產(chǎn)品約消耗叔丁醇（ 98%） 、尿素 、濃硫酸（ 98%） ，加之要使用價格較貴的乙二醇等溶劑，導(dǎo)致生產(chǎn)成本太高，價格上不能滿足橡膠行業(yè)的要求。另外，在反應(yīng)過程中大量使用強酸、強堿，致使設(shè)備腐蝕嚴重，并污染環(huán)境。因此該法在國外已被淘汰。 不過值得一提的是， 內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)化工系研究 開發(fā)出叔丁脲水介質(zhì)苛化水解法，以水代替高沸點溶劑（乙二醇等），大大降低了叔丁胺合成的技術(shù)難度和生產(chǎn)成本，為 叔丁脲水解法 工業(yè)化 生產(chǎn) 叔丁胺創(chuàng)造了條件。該方法將叔丁醇與尿素在濃硫酸中縮合后，用 40 和，經(jīng)水洗過濾得叔丁脲，再以水為介質(zhì)，用燒堿苛化水解叔丁脲，經(jīng)蒸餾、精餾、干燥、冷 凝后，得含量 95的叔丁胺。 氨氣為氮源 該法采用氨加成異丁烯來制取叔丁胺，故又稱異丁烯氨化法，反應(yīng)式如下： (C=+ ( 一般工藝條件為：催化劑多采用含硼或鍺、鑭等的稀土分子篩，反應(yīng)溫度250 350，反應(yīng)壓力 25 30與異丁烯的摩爾比 藝特點是催化劑穩(wěn)定性好，選擇性高，異丁烯單程轉(zhuǎn)化率為 13%15%， 叔丁胺的 選擇性達 95%98%。 該法是國外積 極開發(fā)的新技術(shù)，已有德國 司、美國德士古公司、 阿克蘇公司、羅姆哈斯公司等實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn) 。該法成本低，污染小，但工藝技術(shù)難度大，反應(yīng)在高溫高壓下進行，對設(shè)備質(zhì)量要求高。 德國 司采用列管式填料床反應(yīng)器，催化劑為稀土鑭交換沸石或硼硅酸沸石。氨與異丁烯的摩爾比為 1，反應(yīng)溫度 350，反應(yīng)壓力 30應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)產(chǎn)物減壓至 500入氨汽提塔，塔頂排出近 90%的氨，凈 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 3 化后循環(huán)使用；塔釜物料進入異丁烯萃取塔，在 150 作壓力下，由塔頂分出異丁烯，可循環(huán)使用；塔底得到叔丁胺 粗品，再經(jīng)叔丁胺精餾塔進行精餾，得到純度為 叔丁胺。 美國德士古公司進入 90 年代后，開發(fā)了新的異丁烯催化氨化法，采用酸性白土或雜多酸為催化劑，在固定床上用氨處理烯烴制備烷基胺，異丁烯轉(zhuǎn)化率為77%， 叔丁胺的 選擇性高達 99%。 阿克蘇公司采用硅藻土及酸性催化劑，在溫度 300、壓力 25與異丁烯摩爾比為 2 1 的條件下，叔丁胺的選擇性 未反應(yīng)的原料可進行循環(huán)，催化劑壽命為 100 小時 200 小時。 羅姆哈斯公司采用異丁烯氨化法生產(chǎn)出的叔丁胺純度大于 另外，每生產(chǎn) 1 噸叔丁胺還 產(chǎn)生 20 公斤廢水和 5 公斤蒸餾殘渣。 日本三井東亞化學(xué)公司在 90 年代也開發(fā)了 8 異烯烴制取烷 基 胺工藝，催化劑為金屬的鋁磷酸鹽或硅鋁磷酸鹽，其中報導(dǎo)的硅鋁比 8： 1 為最好。 我國 撫順石油化工研究院 采用自己合成的 列氨化催化劑和自己開發(fā)的 藝過程，進行異丁烯直接氨化合成叔丁胺的試驗，在反應(yīng)溫度 280、反應(yīng)壓力 與異丁烯摩爾比為 2 1 的條件下，異丁烯的單程轉(zhuǎn)化率大于 8，叔丁胺的選擇性大于 95，達到了國外資料報道的水平。 撫順石油化工研究院研究司電話： 04136389457 化工部科技總院： 010氰為氮源 異丁烯和氫氰酸為原料，在氨水中水解制得叔丁胺 該法首先將異丁烯在硫酸存在下與氫氰酸反應(yīng)，制取叔丁酰胺；再在氨水中將叔丁酰胺水解得叔丁胺。又稱叔丁酰胺水解法，其反應(yīng)式如下： (C=+ ( 2 ( + (技術(shù)由德國拜耳公司于 1983 年開發(fā)成功，國外代表生產(chǎn)廠家有德國拜耳公司、美國羅姆哈斯公司、日本住友化學(xué)公司。國內(nèi)無此技術(shù)生產(chǎn)廠家。日本日東化學(xué)公司在該法基礎(chǔ)上，又開發(fā)了異丁烯和氫氰酸、水直接合成叔丁胺的生產(chǎn)方 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 4 法，其反應(yīng)式為： (C=+ ( 以異丁烯和氫氰酸為原料， 化制得叔丁胺 又稱 應(yīng)或 叔丁基甲酰胺 皂化法，先將異丁烯和氫氰酸在硫酸存在下反應(yīng)，生成叔丁基甲酰胺，然后用 化，生 成叔丁胺。 其反應(yīng)式為： (C=+ ( ( 以異丁烯和氫氰酸為原料， 甲醇醇解制得叔丁胺 先將異丁烯和氫氰酸在硫酸存在下反應(yīng)，生成叔丁基甲酰胺，然后經(jīng)甲醇醇解得叔丁胺。 甲基叔丁基醚和氫氰酸為原料，直接反應(yīng)制得叔丁胺 又稱甲基叔丁基醚 法以濃硫酸作催化劑，將甲基叔丁基醚（ 與氫氰酸在 常壓下反應(yīng)，然后加入甲醇與反應(yīng)中生成的甲酸再反應(yīng)生成甲酸甲酯，蒸餾出副產(chǎn)物甲酸甲酯后用 和，再蒸餾得叔丁胺產(chǎn)品?？偡磻?yīng)式如下： O C ( + ( 該法實際上是叔丁酰胺水解法的改進，只是用甲基叔丁基醚代替了異丁烯，反應(yīng)機理和方程式也相類似。 大連化物所于 90 年代初完成小試，其消耗定額為 t， t， 叔丁胺的收率 92，純度 96，達到國際先進水平。 制備實例如下：首 先配備其中含有 、 的溶液，然后在 30 分鐘內(nèi)滴加 96%25g ( ，該混合物在 50下保持 15 分鐘 ，加入水和甲醇各 45g，再于回流沸騰下反應(yīng) 1 小時 。反應(yīng)產(chǎn)物先分離出甲酸甲酯，剩余反應(yīng)產(chǎn)物中加水 100g，用以分離出甲醇 45g。最后加入 45%的 91g ，蒸出叔丁胺 134g ，產(chǎn)品收率達 92%。 該工藝反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間對產(chǎn)物收率、質(zhì)量影響很大，特別是第一步主反 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 5 應(yīng)。由于 甲基叔丁基醚和氫 氰酸均為低沸點物質(zhì)，易揮發(fā)，因此對生產(chǎn)設(shè)備的密封性要求較高。 甲基叔丁基醚 氫氰酸法工藝技術(shù)先進，流程合理，操作簡單，彈性大，裝置投資少，回收期短，適合中國國情，尤其適合于出產(chǎn)氫氰酸的地區(qū)；但是 氰化物對環(huán)境的污染是一個不容忽視的問題。 齊魯石化勝利煉油廠齊勝公司 經(jīng)過多年研究，利用該廠副產(chǎn)品氫氰酸， 投資 220 萬元 將原來生產(chǎn)丙酮氰醇的裝置，改造成丙酮氰醇叔丁胺聯(lián)合生產(chǎn)裝置， 于 1997 年 3 月建成投產(chǎn)，其裝置能力為1200t/a， 產(chǎn)品純度達 96 99 。 其生產(chǎn)過程是將氫氰酸與甲基叔丁基醚在硫酸存在下反應(yīng)，得到的 叔丁基甲酰胺和酯與燒堿反應(yīng)，生成叔丁胺和 蒸餾得叔丁胺成品，蒸餾后分離出廢液，經(jīng)脫 除 1 后，再循環(huán)使用。但后來由于種種原因停產(chǎn)。 叔丁醇和苯乙腈為原料，在堿性條件下水解制得叔丁胺 以叔丁醇和苯乙腈為原料，在硫酸介質(zhì)中反應(yīng)生成 N叔丁基苯乙酰胺，然后在堿性條件下將 N叔丁基苯乙酰胺水解，生成叔丁胺和苯乙酸鈉，蒸出叔丁胺，殘液用酸中和析出苯乙酸，每噸叔丁胺聯(lián)產(chǎn) 苯乙酸。目前東北助劑總廠成功開發(fā)了 N叔丁基苯乙酰胺水解法。 最新消息，據(jù)調(diào)查了解，大連化物所的 徐龍伢教授對叔丁胺的幾種工藝技術(shù)做了深入的對比與研究分析，最近，他提出異丁烯 工藝使用一種特殊的固體催化劑，目前正處于小試階段。他指出：此種工藝，對環(huán)境的污染很小，并且排除了氫氰酸對設(shè)備的腐蝕等缺點，汲取了以上幾種工藝的優(yōu)點，很有發(fā)展前景。 叔丁脲采用尿素與 異丁烯反應(yīng)制得，反應(yīng)式如下： (C = (連化物所聯(lián)系電話： 0411 4379171 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 6 外生產(chǎn)狀況 目前國外叔丁胺的主要生產(chǎn)企業(yè)是：美國孟山都公司、美國羅姆哈斯公司、美國斯特林化學(xué)品公司、德國巴斯夫公司、日本住友化學(xué)公司、德國迪高沙公司，各自產(chǎn)能見表 1。 表 1 國外叔丁胺主要生產(chǎn)企業(yè)及其產(chǎn)能 企業(yè)名稱 產(chǎn)能（噸 /年） 美國斯特林化學(xué)品公司 10000 美國孟山都公司 9500 美國羅姆哈斯公司 5000 德國巴斯夫公司 2000 日本住友化學(xué)公司 1000 德國迪高沙公司 800 內(nèi)生產(chǎn) 狀況 近年來，我國叔丁胺的生產(chǎn)情況發(fā)生了很大變化，主要表現(xiàn)在：生產(chǎn)廠家數(shù)目減少了，由原來的十幾家減到現(xiàn)在的不足十家；但是總產(chǎn)能卻增加了，由 1998年的不足 5000 噸 /年增至當(dāng)前的 1 萬噸 /年左右；老廠家大多停產(chǎn)下馬，如齊魯石化齊勝工貿(mào)公司、遼寧蓋州市化工三廠、山東博山華魯化工廠等，而新廠家后來居上，如 山東淄博富豐化工有限公司 1800 噸 /年叔丁胺裝置已于 2002 年 7 月份正式投入生產(chǎn)。目前國內(nèi)叔丁胺生產(chǎn)廠家主要集中在山東省，見下表 2。去年實際總產(chǎn)量在 3000 噸左右 ,當(dāng)前產(chǎn)能（ 1 萬噸 /年）與去年實際產(chǎn)量（ 3000 噸 左右）的差距主要由以下原因造成的： 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 7 齊魯石化齊勝工貿(mào)公司 1200 噸 /年裝置停產(chǎn)； 山東高青三益精細化工公司 2000 噸 /年于年初停產(chǎn)； 山東菏澤化工有限公司近期正將年產(chǎn) 2000噸叔丁胺裝置擴產(chǎn)到 3800噸，將于今年五月初正式開工生產(chǎn) ； 山東晨龍集團橡膠助劑公司一直在擴大生產(chǎn)量； 山東淄博富豐化工有限公司新裝置的投產(chǎn)。 表 2 國內(nèi)主要叔丁胺生產(chǎn)企業(yè) 單位： 噸 /年 企業(yè)名稱 生產(chǎn)能力 聯(lián)系電話 備注 山東菏澤化工有限公司 A 2000 0530530用異丁烯氰化法 山東高青三益精細化工公司 2000 實際產(chǎn)量為700800 0533用叔丁脲水解法。 由于生產(chǎn)叔丁胺的原料叔丁醇價格太高，生產(chǎn)工藝落后，從 2003年初已經(jīng)停產(chǎn)，是否要重新開工生產(chǎn)要依據(jù)原材料的價格來定。目前有少量叔丁胺庫存，用來生產(chǎn) 東淄博富豐化工有限公司 B 2000 0533轉(zhuǎn) 4402 采用氫氰酸法生產(chǎn)工藝2002年 4 月份正式投入生產(chǎn)叔丁胺，產(chǎn)品銷路很好，有部分出口 山東恒臺社會福利橡膠助劑廠 /山東晨龍集團橡膠助劑公司 C 1000 0533叔丁醇、尿素為原料，采用叔丁脲水解法，同時生產(chǎn) 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 8 遼寧鞍山鳳祥精細化工公司 D 300 0412412津華升化工有限公司 500 022002年因出事故停產(chǎn) 齊魯石化齊勝工貿(mào)股份公司 1200 0533效益不好、環(huán)保等原因 停產(chǎn) A山東菏澤化工有限公司 與中聯(lián)橡膠（集團）總公司合作，利用其原有中間產(chǎn)品氰化氫作原料，采用美國的異丁烯氰化工藝，生產(chǎn)出叔丁胺，并實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)，現(xiàn)已形成 2000噸 /年的生產(chǎn)能力。經(jīng)有關(guān)部門檢測，產(chǎn)品純度達到 上。 目前該公司正在進行為期一個月的設(shè)備檢修，同時進行擴產(chǎn)計劃改造，預(yù)計新裝置將于今年五月初正式投入生產(chǎn)，生產(chǎn)能力將達到達到年產(chǎn) 3800 噸，并準備開發(fā)下游產(chǎn)品。 聯(lián)系電話： 0530山東淄博富豐化工有限公司 淄博富豐化工有限責(zé)任公司始建于 2001 年， 是由齊魯石化公司丙烯腈廠與山東齊豐工貿(mào)集團共同出資 1000 萬元組建而成。 2002 年 4 月份正式投入生產(chǎn)叔丁胺。采用氫氰酸法生產(chǎn)工藝專業(yè)生產(chǎn)叔丁胺，該工藝生產(chǎn)的叔丁胺具有純度高、雜質(zhì)含量少、色度好等特點，產(chǎn)品純度能達到 上，在全國處于領(lǐng)先地位。是生產(chǎn)橡膠助劑、 合成農(nóng)藥、醫(yī)藥的理想原料。公司已具有年產(chǎn)叔丁胺 2000噸的供貨能力。產(chǎn)品銷路很好，有部分出口到美國等國家。出口量約為 700t800t。據(jù)市場調(diào)查，山東魯源石油化工有限公司，在山東建立代理機構(gòu)，開展代儲、代銷和聯(lián)銷業(yè)務(wù)，它同富豐化工公司建立合作 關(guān)系， 專門代銷富豐的叔丁胺產(chǎn)品，一個月可供貨 50 噸左右。 C山東桓臺社會福利橡膠助劑廠 又名 晨龍集團橡膠助劑公司 ，晨龍集團原名穎匯集團，于 2000 年 5 月 1 日起更名為晨龍集團。 該廠始建于 1996 年，現(xiàn)有職工 150 人，其中技術(shù)人員 30 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 9 人。主要產(chǎn)品 M、 膠硫化促進劑 量達到國際同類產(chǎn)品的先進水平，是進口 現(xiàn)有 理想替代產(chǎn)品，被列為“國家級新產(chǎn)品”、列入“國家火炬計劃”，榮獲農(nóng)業(yè)部科技進步三等獎、中國國際化工博覽會優(yōu)秀產(chǎn)品獎。產(chǎn)品廣泛用于各種橡膠及輪胎，特別是子午 線輪胎。 目前該廠 能 2000 噸 /年，去年實際產(chǎn)量 1000 多噸。該廠自產(chǎn) 料叔丁胺，產(chǎn)能 1000噸 /年，去年實際產(chǎn)量 750 噸左右。 地 址：山東省淄博市桓臺縣 田莊鎮(zhèn) 電 話： 0533 編： 256402 D 遼寧鞍山鳳祥精細化工公司 公司擁有完善的生產(chǎn)技術(shù)和成熟的技術(shù)力量，現(xiàn)有年產(chǎn) 叔丁胺 300 噸的生產(chǎn)線一條，為擴大生產(chǎn)規(guī)模，擬投入資金，使年生產(chǎn)能力達到 4000 噸。 已經(jīng)停產(chǎn)叔丁胺的老企業(yè)主要有：齊魯石化齊勝工貿(mào)股份公司、天津華升化工有限公司、山東淄博博山華魯 化工廠、遼寧鞍山鑫達化工廠、遼寧蓋州市化工三廠等，見表 3。 表 3 國內(nèi)已經(jīng)停產(chǎn)叔丁胺的企業(yè) 單位：噸 /年 企業(yè)名稱 產(chǎn)能 聯(lián)系電話 備注 齊魯石化齊勝工貿(mào)股份公司 1200 0533效益不好、環(huán)保等多種原因，已于上世紀末停產(chǎn)，現(xiàn)生產(chǎn)催化劑、潤滑油等產(chǎn)品 山東淄博華王化工有限公司 /原名博山華魯化工廠 200 0533 0533成本高等原因停產(chǎn) 天津華升化工有限公司 /原名華北氧氣廠 500 022 022- 28341423 去年產(chǎn)量 200多噸（純度98%以上）， 2002年因出事故已停產(chǎn)，以后除非 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 10 有大訂單 (3040)噸 /月，否則不開車，還有少量庫存 遼寧鞍山鑫達化工廠 300 04123704121360 (李先生 ) 現(xiàn)在僅生產(chǎn)促進劑 000年開始生產(chǎn)叔丁胺，由于前一段時間叔丁胺價格太低，已停產(chǎn)，估計以后還有重新生產(chǎn)的可能性。 遼寧蓋州市化工三廠 100 0417 已破產(chǎn)倒閉 目前國內(nèi)在建的叔 丁胺項目主要有山東省瑞星生物化工股份有限公司的700 噸 /年和山東晨龍集團橡膠助劑公司年產(chǎn) 8000 噸橡膠促進劑及 配套叔丁胺裝置生產(chǎn)項目 ，具體情況如下： 山東省瑞星生物化工股份有限公司 項目名稱： 2000 噸 /年橡膠促進劑 700 噸 /年配套原料叔丁胺 項目進展：一期工程 模 1000 噸 /年，叔丁胺規(guī)模 400 噸 /年；目前土建已 完成，正在訂購設(shè)備，預(yù)計 2002 年建成投產(chǎn)。 聯(lián)系電話： 0538 2418089 聯(lián) 系 人：孟廣銀 電子信箱： 山東晨龍集團橡膠助劑公司 橡膠硫化促進劑 世界上發(fā)展最快的促進劑之一。據(jù)統(tǒng)計， 2000年我國 求量約為 10000 噸，晨龍集團公司在年產(chǎn) 1000 噸叔丁胺中間體和 2000 噸 置上，根據(jù)市場需求量和資金籌措等情況，經(jīng)過幾年的不斷改進和優(yōu)化，具備了豐富的生產(chǎn)和經(jīng)營經(jīng)驗，現(xiàn)已在原有 2000 噸 產(chǎn)裝置的基礎(chǔ)上擴建年生產(chǎn)能力 8000 噸的 目及配套叔丁胺 3000 噸的生產(chǎn) 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 11 項目。據(jù)相關(guān)人士反映，這一擴產(chǎn)項目的啟動，將預(yù)示著成為全國最大的 山東菏澤化工有限 公司 山東菏澤化工有限公司準備把叔丁胺生產(chǎn)能力提高到 3800 噸 /年，并準備 開發(fā)下游產(chǎn)品。 目前國內(nèi)擬建的叔丁胺項目主要有： 1 中國石化集團南京化工廠，已經(jīng)做了叔丁胺的市場調(diào)研，如果環(huán)保問題 能夠順利解決，他們將考慮上此項目。 2 廊坊市通匯化學(xué)工業(yè)總公司，擬建 5000 噸 /年 M、 橡膠促進劑、 2000噸 /年叔丁胺。該項目已在省經(jīng)貿(mào)委批準立項，并與韓國東洋化學(xué)株式會社達成合作協(xié)議，三個技改項目已完成土建安裝，正在籌備資金，等待投入生產(chǎn)。 聯(lián)系電話： 0316丁胺的應(yīng)用范圍 叔丁胺的應(yīng)用范圍主要包括：合成橡膠促進劑 稱 用作醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等的重要有機中間體。 膠促進劑 叔丁胺是生產(chǎn)次磺酰胺類橡膠硫化促進劑 N 叔丁基 2 苯并噻唑次磺酰胺）的主要原料，它 通過與促進劑 M(2在氧化劑存在下進行縮合而制得 橡膠行業(yè)特別是子午線輪胎生產(chǎn)所需促進劑，是促進劑 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 12 替代品。 屬次磺酰胺類橡膠硫化促進劑，但其分子中含有仲胺基結(jié)構(gòu)基團，在 橡膠加工、存放、使用期間會形成 N 亞硝胺， 它是一種強烈的致癌物質(zhì)，會造成環(huán)境污染和對人體的危害，國家己明令限制使用。世界發(fā)達國家現(xiàn)行環(huán)保和工業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準要求用促進劑 替現(xiàn)用的 因有二：一是 構(gòu)相似；二是 伯胺結(jié)構(gòu)，不會產(chǎn)生 N亞硝胺。 叔丁胺還可用于合成另一個重要新品種橡膠促進劑 N 叔丁基 2 雙苯并噻唑次磺酰胺）， 焦燒、硫化、膠料物理性能、硫化速度等方面均與傳統(tǒng)促進劑 于同一水平，抗返原性比其它次磺酰胺都好，是傳統(tǒng)促進劑最好 的替代品。 是伯胺結(jié)構(gòu)，不產(chǎn)生 N 亞硝胺。 藥 叔丁胺作為中間體原料可用于多種藥物的合成。我國大多數(shù)叔丁胺用于生產(chǎn)半合成抗生素類藥物利福平，叔丁胺、甲醛等和利福霉素 S 鈉鹽反應(yīng)得利福平的中間體 3 甲?；宥“防Ｃ顾?S 。 叔丁胺還用于合成叔丁喘靈（博利康尼），該藥是治療支氣管炎、哮喘的速效藥物；還可用作合成鎮(zhèn)靜藥物氨雙氯醇胺等。 藥 叔丁胺與 2 巰基吡啶甲酯在 用下，生成 2 叔丁基氨基磺?；拎ぜ姿峒柞?，該化合物可進一步合成煙嘧黃隆。煙嘧黃隆是磺 酰脲除草劑，是側(cè)鏈氨基酸合成抑制劑，可防除一年生和多年生禾本科雜草和某些闊葉雜草。該農(nóng)藥由日本石原產(chǎn)業(yè)公司開發(fā)、生產(chǎn)。 叔丁胺與 4 苯氧基 2， 6 二異丙基苯硫代異氰酸酯在 20 25下，反應(yīng) 12 小時得到農(nóng)藥殺螨隆。殺螨隆是磺酰脲殺蟲劑，是防止棉花等作物上植食性螨類、粉虱、葉蟬等有效殺蟲劑和殺螨劑，并且對所有益蟲的成蟲均安全，特效期 21 天。該農(nóng)藥由汽巴 嘉基公司開發(fā)生產(chǎn)。 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 13 它 此外，由于叔丁胺分子中既含有相對穩(wěn)定的叔丁基，又含有伯胺基團，叔丁胺還用作染料、潤滑油添加劑、涂料等中間體。 丁胺的國外市場狀況 國外叔丁胺絕大部分用于合成橡膠促進劑 日本就有 80 90的叔丁胺用于合成橡膠促進劑 目前國外橡膠促進劑主要品種是次磺酰胺類促進劑 , 其中美國次磺酰胺類促進劑消費量占其所有促進劑總消費量的 70%, 西歐占 60%, 日本占 45%。 在美國 主要原料叔丁胺的產(chǎn)量也已從 12 萬噸 /年上升到 21 萬噸 /年。美國叔丁胺 于生產(chǎn)促進劑 S)。而在次磺酰胺類促進劑中主要的品種是 1997 年北京橡膠工業(yè)研究院剖析測定，在歐美輪胎中已經(jīng)檢測不 出嗎啉殘留量，這就確定 含有嗎啉基的促進劑在歐美已經(jīng)不再使用。歐美替代 新品種就是 進劑 操作溫度下非常安全，可用于天然膠、順丁膠、異戊膠、丁苯膠和再生膠，使用方法同促進劑 似。世界發(fā)達國家的現(xiàn)行環(huán)保和工業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準都要求用促進劑 替現(xiàn)用的 此目前“綠色輪胎”概念中成為備受重視的品種，成為歐美各國橡膠促進劑的主導(dǎo)品種。近年來 , 國外 生產(chǎn)與需求一直呈上升趨勢。其中美國、日本和西歐 消費量分別占該國或地區(qū)的整個次磺酰胺類促進劑總產(chǎn)量的 60%左右。 2000 年 , 美國 費量約為 噸 , 西歐約為 噸 , 日本約為 丁胺的國內(nèi)市場容量及市場預(yù)測 我國以前叔丁胺產(chǎn)銷量都比較小，主要用于藥物利福平的合成，很少用于合成橡膠助劑 要原因是國內(nèi)叔丁胺生產(chǎn)工藝落后，成本較高，導(dǎo)致 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 14 價也較高， 無法與 爭， 所以國內(nèi)橡膠生產(chǎn)企業(yè)少有問津，致使橡膠行業(yè)目前仍在大量使用煉膠時會對人體健康產(chǎn)生不利影響的促進劑 但是 替 大勢所趨 , 在國內(nèi)還是很有發(fā)展前途的，可從以下幾方面進行分析：一是從橡膠制品的 成本構(gòu)成上來分析， 然比 價格要高一些，但對橡膠制品的成本影響并不大，因為在一般配方中，促進劑用量僅占橡膠制品的 1 2，而聯(lián)合配方中 能僅占千分之五。二是從與國際接軌來分析，國外已經(jīng)禁用 之 21 世紀又是“綠色”化工時代，如果我們的橡膠生產(chǎn)企業(yè)采用 替 僅可以跟上世界“綠色潮流”，而且會增加橡膠制品的出口量。三是從 身的價格來分析，由于 叔丁胺的生產(chǎn)工藝在國內(nèi)不斷發(fā)展 , 生產(chǎn)成本已下降，從而導(dǎo)致 價格也隨之下降，縮小了它與 格的差距，例如目前 沈陽東北 助劑廠 價 35000 元 /噸， 而價 27000 元 /噸。 近年來，橡膠促進劑 逐漸替代 為我國次磺酰胺類促進劑的主導(dǎo)產(chǎn)品。 五年來在我國的消費量減少了一半以上，相反 消費量逐年遞增， 2000 年達到 5000 噸以上，僅米其林輪胎（在上海和沈陽有生產(chǎn)廠）就消費 1000 噸以上。 從“九五”開始， 我國橡膠助劑行業(yè)就制定了調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)并降低成本的發(fā)展戰(zhàn)略。結(jié)構(gòu)調(diào)整主要是把高毒、低效、重污染的萘胺類防老劑和噻唑類促進劑的比例降下來，將 對苯二胺類防老劑和 次磺酰胺類促進劑比例提高。 1995 年 （“八五”末期）國內(nèi)所用的橡膠促進劑比例為：噻唑類 55%, 次磺酰胺類 25%, 其它20% 。“九五”末期 2000 年，我國次磺酰胺類促進劑的比例由 1995 年的 25%提高到了 40% 。據(jù)橡膠助劑行業(yè)“十五”規(guī)劃 , 2005 年次磺酰胺類促進劑的比例要超過 50% ，主要通過增加 來實現(xiàn)。 2000 年，我國汽車年產(chǎn)量達到 300萬臺，保有量 2000 萬臺。年輪胎需求量 6000 萬條，需促進劑 噸，其中 次磺酰胺類促進劑（包括 噸，占 40%的份額。在未來幾年內(nèi)，我國汽車行業(yè)將會持續(xù)發(fā)展，輪胎需求 量也隨之增長，而次磺酰胺類促進劑的比例又將超過 50% ，作為次磺酰胺類促進劑的主導(dǎo)產(chǎn)品 其原料叔丁胺自然有著較大的市場容量和發(fā)展?jié)摿ΑｎA(yù)計 2005 年國內(nèi) 求量將達到 噸， 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 15 約需叔丁胺 7000 噸。 國內(nèi)目前已有多家企業(yè)成功開發(fā)促進劑 例如山東三益精細化工有限公司、山東淄博晨龍橡膠助劑公司、山東單縣化工有限公司、天津有機化工一廠、沈陽東北助劑總廠、浙江永嘉助劑廠、浙江（溫州）川洲企業(yè)有限公司、南京化工廠、蘭化有機廠、河南湯陰縣永新助劑廠等。另外，山東荷澤化工有限公司也計劃上 目。 以叔丁胺為原料制備的另一個不產(chǎn)生致癌物亞硝胺且抗焦燒能力強于 橡膠促進劑 在國內(nèi)許多單位進行開發(fā)研究，如山西化工研究院、山東單縣化工廠、株洲助劑廠等。再考慮到叔丁胺在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等方面的應(yīng)用，目前叔丁胺在這一領(lǐng)域的消費量僅幾百噸，預(yù)計到 2005 年叔丁胺在 藥、農(nóng)藥、染料行業(yè)的消費量將超過 1000 噸。加上用于生產(chǎn) 7000 噸，叔丁胺的總需求量將超過 8000 噸 /年。 丁胺價格 過去由于我國叔丁胺生產(chǎn)技術(shù)落后，裝置規(guī)模小，成本高，售價也高。 1998年國 內(nèi)叔丁胺市場價格為（ 元噸，近年來由于叔丁胺生產(chǎn)技術(shù)的不斷改進和生產(chǎn)規(guī)模擴大，產(chǎn)品價格略有下降， 1999 年市場價格為（ 元噸， 2000 年為（ 元噸， 2001 年為（ 元 /噸， 2002 年價格為（ 元 /噸，目前價格為（ 元噸，見表 4 。預(yù)計在今后一段時間內(nèi)，隨著叔丁胺新建和擴建項目的建成投產(chǎn)，以及叔丁胺生產(chǎn)技術(shù)的不斷改進，其市場價格將進一步下降，但下降幅度不會很大。 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 16 表 4 近年部分生產(chǎn)企業(yè)叔丁胺報價 單位：元 /噸 企業(yè)名稱 2001年 2002年 2003年 電話 山東菏澤化工有限公司 25000 22000 19000（帶包裝） 0530東三益精細化工有限公司 23000 22500 20000（庫存貨） 0533津華升化工有限公司 23500（庫存 ) 21500 20000（庫存貨） 022東淄博富豐化工有限公司 0(未投產(chǎn) ) 21000 19500(出口價） 19800(國內(nèi)價 ) 0533東晨龍橡膠助劑有限公司 22000 22000 22000（不外賣） 0533丁胺的進出口情況 在海關(guān)進出口數(shù)據(jù)統(tǒng)計中，由于 叔丁胺沒有專門的稅則號，所以無法準確列出它的進出口情況。根據(jù)我們的市場調(diào)查， 2000 年由于我國還沒有大規(guī)模生產(chǎn)叔丁胺，再加上生產(chǎn)技術(shù) 比較落后，產(chǎn)品純度只能達到 70%，因此叔丁胺沒有出口，而它的進口量大約為 400 噸至 500 噸； 2001 年國內(nèi)叔丁胺情況有所好轉(zhuǎn)，但產(chǎn)品純度還是沒有達到出口的標(biāo)準 (99%以上 )，因此出口也幾乎為 0，進口量約為 700 噸 800 噸； 2002 年由于國內(nèi)新增了叔丁胺的生產(chǎn)廠家，如山東富豐化工有限公司等，還有原來生產(chǎn)企業(yè)舊設(shè)備的重新改造，工藝技術(shù)的提高，據(jù)初步統(tǒng)計，我國大約有 1000 噸 1500 噸的出口量，進口量約為 3000 噸左右，且大部分從德國巴斯夫和日本進口。 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 17 用置疑，叔丁胺的市場前景良 好，在未來幾年內(nèi)將呈現(xiàn)成長態(tài)勢。但縱觀國內(nèi)叔丁胺生產(chǎn)情況，不免有供大于求之感。例如從統(tǒng)計數(shù)字來看，目前國內(nèi)叔丁胺需求量不足 5000 噸 /年，而生產(chǎn)能力已接近 1 萬噸 /年。盡管叔丁胺的消費量在未來幾年有較大增長，但供應(yīng)能力恐怕增長得更快，因為幾家大的叔丁胺生產(chǎn)企業(yè)都有擴建的計劃。擴建的建設(shè)時間一般比新建的短，因此對于叔丁胺新建項目要謹慎，不可跟風(fēng)盲目上馬。除非有獨創(chuàng)性技術(shù)或可靠的銷售渠道，否則不宜上。 國內(nèi)情況看，大多數(shù)叔丁胺生產(chǎn)企業(yè)同時生產(chǎn)下游產(chǎn)品 就給其它只生產(chǎn)商品叔丁胺的企業(yè)增加了銷售難度。 因此新建叔丁胺項目，要么與 目配套，要么與專業(yè) 產(chǎn)廠家建立牢固的合作關(guān)系。 建項目宜采用甲基叔丁基醚 氫氰酸法。對比其它幾種方法，該工藝操作簡單，原料成本低，與傳統(tǒng)叔丁脲法相比有明顯優(yōu)勢，比較適合我國國情。尤其是有副產(chǎn)氫氰酸的單位，由于氫氰酸劇毒，其銷售、貯存及運輸都非常棘手，因此利用副產(chǎn)氫氰酸生產(chǎn)叔丁胺，可以降低生產(chǎn)成本，取得競爭優(yōu)勢。 建叔丁胺裝置規(guī)模宜在 3000 噸年以上。 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 18 a 叔丁胺投資情況及效益分析 丁胺合成工藝流程 將 叔丁醇與尿素在濃硫酸中縮合后，用 40 和，經(jīng)水洗過濾得叔丁脲，再以水為介質(zhì)，用燒堿苛化水解叔丁脲，經(jīng)蒸餾、精餾、干燥、冷凝后，得含量 95的叔丁胺。 設(shè)投資估算 年產(chǎn) 2000 噸叔丁胺裝置工藝設(shè)備建設(shè)投資按下式計算： C=f (1+n) 式中： C 工藝設(shè)備建設(shè)投資費用； 設(shè)備運雜費用系數(shù)； 主要設(shè)備估算費用； 流程中未包括的設(shè)備附加費用系數(shù)； f 建設(shè)投資的地區(qū)系 數(shù)（取 1）； n 裝置的間接費用系數(shù)（已有具體數(shù)字，故取零）； 界區(qū)內(nèi)建設(shè)投資以工藝設(shè)備費為基礎(chǔ)，采用比例投資法進行估算。包括公用工程、輔助工程、三廢處理在內(nèi)的界區(qū)外建設(shè)投資按界區(qū)內(nèi)投資的 20%計。裝置試車所需的開工費試車 20 天計。流動資金按年生產(chǎn)總成本費用的 25%計。投資比例及各項工程費用見表 5,裝置建設(shè)投資見表 6。 表 5 界區(qū)內(nèi)建設(shè)投資 （萬元） 項目 投資比例 費用 工藝設(shè)備 664 設(shè)備及管道安裝 212 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 19 自 控 132 土 建 200 電 力 68 采暖通 風(fēng) 16 水 道 32 化驗室 52 其 它 32 界區(qū)內(nèi)投資合計 1408 表 6 裝置建設(shè)總投資 （萬元） 項 目 2000t/a 界 區(qū) 內(nèi) 投 資 1408 界 區(qū) 外 投 資 280 開 車 費 16 建 設(shè) 期 利 息 260 流 動 資 金 1152 合 計 3116 品成本估算 單位產(chǎn)品生產(chǎn)成本估算見表 7。生產(chǎn)定員按 150 人計，工資及福利費按每人每年 4500 元估算（其中福利費按工資總額的 14%計?。Ｊ宥“飞a(chǎn)成本為 23110 元 /噸，估算總投資為約 3200 萬元。 叔丁胺 市場調(diào)研報告 慧聰國際化工咨詢中心 20 表 7 單位產(chǎn)品生產(chǎn)成本估算表 （元） 序號 項目 規(guī)格 單位 消耗定額 單價 金額 1 原材料 叔丁醇 86% t 4600 9200 尿 素 工業(yè)品 t 1300 2080 硫 酸 98% t 600 1320 液 堿 40% t 8 750 6000 2 燃料和動力 水 t 60 30 電 2000 600 煤 t 6 170 1020 3 工資及福利費 1360 4 制造費用 1500 5 副產(chǎn)品回收 6 單位生產(chǎn)成本 23110 總之，建設(shè)投資、銷售收入和經(jīng)營成本是影響叔丁胺 裝置經(jīng)濟效益的主要因素。其中，銷售收入的影響最為敏感，經(jīng)營成本次之，投資影響較小。