《熱力學(xué)第二定律講課提綱》由會(huì)員分享,可在線閱讀,更多相關(guān)《熱力學(xué)第二定律講課提綱(25頁(yè)珍藏版)》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。
1、1,下頁(yè),上頁(yè),2,一.熵的定義:,二.熱力學(xué)基本方程: TdS dU + PdV,三理想氣體的熵表達(dá)式,復(fù)習(xí):,上頁(yè),下頁(yè),3,等溫過(guò)程:,等體過(guò)程:,等壓過(guò)程:,絕熱過(guò)程:,四. 熵增加原理 (第二定律熵表述),舉例:,上頁(yè),下頁(yè),4,例1:3.2g的氧氣,從初態(tài)1(p1=1.0atm,V1=1.0L)出發(fā),經(jīng)過(guò)等壓過(guò)程到達(dá)狀態(tài)2(V2=2.0L),再經(jīng)過(guò)等體過(guò)程到達(dá)狀態(tài)3(p3=2.0atm),又經(jīng)過(guò)絕熱過(guò)程到達(dá)狀態(tài)4,狀態(tài)4的溫度剛好等于狀態(tài)1的溫度,最后經(jīng)等溫過(guò)程回到狀態(tài)1,構(gòu)成循環(huán)過(guò)程.試求: (1)在PV圖上畫(huà)出循環(huán)過(guò)程的曲線; (2)循環(huán)效率;(3)各過(guò)程中的熵變; (4)在S
2、T圖上畫(huà)出循環(huán)過(guò)程的曲線.(設(shè)初態(tài)熵S1),解:由理想氣體狀態(tài)方程可求得各狀態(tài)的P、V、T.,上頁(yè),下頁(yè),5,(1) PV圖如圖所示.,(2)等壓過(guò)程中吸熱:,等體過(guò)程中吸熱:,上頁(yè),下頁(yè),6,絕熱過(guò)程中吸熱:,等溫過(guò)程中放熱:,循環(huán)效率:,即51%.,(3)等壓過(guò)程中:,等體過(guò)程中:,上頁(yè),下頁(yè),7,絕熱過(guò)程中:,等溫過(guò)程中:,整個(gè)循環(huán)過(guò)程:,(4)等壓過(guò)程中:,斜率隨T增大而減小.,等體過(guò)程中:,也有斜率隨T增大而減小.,但曲線彎曲程度應(yīng)不如等壓過(guò)程.,上頁(yè),下頁(yè),8,等溫、絕熱過(guò)程,均為直線,故有下圖. (設(shè)初態(tài)熵S1),上頁(yè),下頁(yè),9,例2.一摩爾氧氣經(jīng)一無(wú)摩擦準(zhǔn)靜態(tài)多方過(guò)程pV1.2
3、=C,體積膨脹至4倍,求熵變.,解:視為理想氣體、可逆過(guò)程.,代入上式得,代入dS式,消去Vdp,得,積分得,上頁(yè),下頁(yè),10,本節(jié)從統(tǒng)計(jì)觀點(diǎn)探討過(guò)程的不可逆性和熵的微觀意義,由此深入認(rèn)識(shí)第二定律的本質(zhì)。,一.自然過(guò)程方向性的微觀分析,1.功熱轉(zhuǎn)換: 機(jī)械能 內(nèi)能 有序運(yùn)動(dòng) 無(wú)序熱運(yùn)動(dòng);,,,,2.熱傳導(dǎo): 內(nèi)能 內(nèi)能 分子運(yùn)動(dòng)在動(dòng)能分布上向更無(wú)序方向進(jìn)行;,,3.氣體自由膨脹: 分子運(yùn)動(dòng)在位置分布上向更無(wú)序方向進(jìn)行;, 7-8 熱力學(xué)第二定律的統(tǒng)計(jì)意義,上頁(yè),下頁(yè),11,二. 不可逆過(guò)程的統(tǒng)計(jì)性質(zhì) (以氣體自由膨脹為例) 一個(gè)被隔板分為A、B相等兩部分的容器,裝有 4個(gè)涂以不同顏
4、色的分子。 開(kāi)始時(shí),4個(gè)分子都在A部,抽出隔板后分子將 向B部擴(kuò)散并在整個(gè)容器內(nèi)無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)。 隔板被抽出后,4分子在容器中可能的分布情形 如下圖所示:,上頁(yè),下頁(yè),12,上頁(yè),下頁(yè),13,共有24=16種可能的方式,而且4個(gè)分子全部退回到A部的可能性即幾率為1/24=1/16??烧J(rèn)為4個(gè)分子的自由膨脹是“可逆的”。,一般來(lái)說(shuō),若有N個(gè)分子,則共有2N種可能方式,而N個(gè)分子全部退回到A部的幾率1/2N.對(duì)于真實(shí)理想氣體系統(tǒng)N1023/mol,這些分子全部退回到A部的幾率為 。此數(shù)值極小,意味著此事件永遠(yuǎn)不回發(fā)生。從任何實(shí)際操作的意義上說(shuō),不可能發(fā)生此類(lèi)事件,因?yàn)樵谟钪娲嬖诘哪晗蓿?1018秒
5、)內(nèi)誰(shuí)也不會(huì)看到發(fā)生此類(lèi)事件。,上頁(yè),下頁(yè),14,,1.微觀態(tài)與宏觀態(tài)(依然看前例) 左邊一列的各種分布僅指出A、B兩邊各有幾個(gè)分子,代表的是系統(tǒng)可能的宏觀態(tài)。 中間各列是詳細(xì)的分布,具體指明了這個(gè)或那個(gè)分子各處于A或B哪一邊,代表的是系統(tǒng)的任意一個(gè)微觀態(tài)。,4個(gè)分子在容器中的分布對(duì)應(yīng)5種宏觀態(tài)。 一種宏觀態(tài)對(duì)應(yīng)若干種微觀態(tài)。 不同的宏觀態(tài)對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)數(shù)不同。 均勻分布對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)數(shù)最多。 全部退回A邊僅對(duì)應(yīng)一種微觀態(tài)。,三.第二定律的統(tǒng)計(jì)意義,上頁(yè),下頁(yè),15,若N=20,可以證明:對(duì)(11,9)W=167960; 對(duì)(10,10)W=184756. 若N=1023,退回一
6、邊的概率,2.等幾率原理,在一定的宏觀條件下,各種可能的 宏觀態(tài)中哪一種是實(shí)際所觀測(cè)到的?,上頁(yè),下頁(yè),16,統(tǒng)計(jì)物理基本假定等幾率原理:對(duì)于孤立系,各種微觀態(tài)出現(xiàn)的可能性(或幾率)是相等的。,各種宏觀態(tài)不是等幾率的。哪一種宏觀態(tài)包含的微觀態(tài)數(shù)多,這種宏觀態(tài)出現(xiàn)的可能性就大。,,上頁(yè),下頁(yè),17,3.定義熱力學(xué)幾率: 與同一宏觀態(tài)相應(yīng)的微觀態(tài)數(shù)稱(chēng)為熱力學(xué)幾率。記為W 。,在上例中,均勻分布這種宏觀態(tài),相應(yīng)的微觀態(tài)最多,熱力學(xué)幾率最大,實(shí)際觀測(cè)到的可能性或幾率最大。對(duì)于1023個(gè)分子組成的宏觀系統(tǒng)來(lái)說(shuō),均勻分布這種宏觀態(tài)的熱力學(xué)幾率與各種可能的宏觀態(tài)的熱力學(xué)幾率的總和相比,此比值幾乎或?qū)嶋H上為1
7、00%。 因此,實(shí)際觀測(cè)到的總是均勻分布這種宏觀態(tài)。即系統(tǒng)最后所達(dá)到的平衡態(tài)。,上頁(yè),下頁(yè),18,平衡態(tài)相應(yīng)于一定宏觀條件下W 最大的狀態(tài)。,,4.熱力學(xué)第二定律的統(tǒng)計(jì)意義: 孤立系統(tǒng)內(nèi)部所發(fā)生的過(guò)程總是從包含微觀態(tài)數(shù)少的宏觀態(tài)向包含微觀態(tài)數(shù)多的宏觀態(tài)過(guò)渡,從熱力學(xué)幾率小的狀態(tài)向熱力學(xué)幾率大的狀態(tài)過(guò)渡。,這也是熵增加原理的實(shí)質(zhì).,上頁(yè),下頁(yè),19,四. 熵的微觀意義和玻爾茲曼公式,宏觀熱力學(xué)指出:孤立系統(tǒng)內(nèi)部所發(fā)生的過(guò)程總是朝著熵增加的方向進(jìn)行。,與熱力學(xué)第二定律的統(tǒng)計(jì)表述相比較,熵與熱力學(xué)幾率有關(guān),,玻爾茲曼建 立了此關(guān)系,玻爾茲曼公式: (k為玻爾茲曼常數(shù)),熵的微觀意義:系統(tǒng)內(nèi)分子熱運(yùn)動(dòng) 無(wú)序性的一種量度。,W越大,微觀態(tài)數(shù)就越多,系統(tǒng)就越混亂越無(wú)序。,上頁(yè),下頁(yè),20,上頁(yè),下頁(yè),21,等壓膨脹過(guò)程中,由于壓強(qiáng)不變,所以體積增大的同時(shí)溫度也在上升。體積的增大表明氣體分子空間分布的范圍變大;溫度的升高意味著氣體內(nèi)大部分分子的速率分布范圍在擴(kuò)大。兩種分布范圍變大使氣體分子運(yùn)動(dòng)的混亂程度增加,因而熵是增大的。,上頁(yè),下頁(yè),22,上頁(yè),下頁(yè),23,上頁(yè),下頁(yè),24,此即前面例題4的結(jié)果,上頁(yè),下頁(yè),25,上頁(yè),