2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)知識(shí)梳理與訓(xùn)練 第9章 第6講 高分子化合物和有機(jī)合成（含解析）.doc

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2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)知識(shí)梳理與訓(xùn)練 第9章 第6講 高分子化合物和有機(jī)合成（含解析） [考綱要求]　1.了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，能依據(jù)簡(jiǎn)單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體。2.了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)。3.了解新型高分子材料的性能及其在高新技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用。4.了解合成高分子化合物在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面的貢獻(xiàn)。 1．高分子化合物的概念 高分子化合物是相對(duì)小分子而言的，相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)幾萬(wàn)到幾百萬(wàn)甚至幾千萬(wàn)，通常稱(chēng)為高分子化合物，簡(jiǎn)稱(chēng)高分子。大部分高分子化合物是由小分子通過(guò)聚合反應(yīng)制得的，所以常被稱(chēng)為聚合物或高聚物。 2．高分子化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) (1)高分子化合物通常結(jié)構(gòu)并不復(fù)雜，往往由簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)單元重復(fù)連接而成。 如聚乙烯中： ①聚乙烯的結(jié)構(gòu)單元(或鏈節(jié))為—CH2—CH2—。 ②n表示每個(gè)高分子化合物中鏈節(jié)重復(fù)的次數(shù)，叫聚合度。n越大，相對(duì)分子質(zhì)量越大。 ③合成高分子的低分子化合物叫單體。如乙烯是聚乙烯的單體。 (2)根據(jù)結(jié)構(gòu)中鏈節(jié)連接方式分類(lèi)，可以有線型結(jié)構(gòu)和體型結(jié)構(gòu)。 ①聚乙烯、聚氯乙烯中以C—C單鍵連接成長(zhǎng)鏈。 ②淀粉、纖維素中以C—C鍵和C—O鍵連接成長(zhǎng)鏈。 (這些長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)相互纏繞使分子間接觸的地方增多，分子間的作用就大大增加) ③硫化橡膠中，長(zhǎng)鏈與長(zhǎng)鏈之間又形成鍵，產(chǎn)生網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而交聯(lián)在一起。 3．高分子化合物的基本性質(zhì) (1)溶解性 線型結(jié)構(gòu)高分子(如有機(jī)玻璃)能溶解在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑里，但溶解速率比小分子緩慢。 體型結(jié)構(gòu)高分子(如橡膠)則不易溶解，只有一定程度的脹大(溶脹)。 (2)熱塑性和熱固性 加熱到一定溫度范圍，開(kāi)始軟化，然后再熔化成可以流動(dòng)的液體，冷卻后又成為固體——熱塑性(如聚乙烯)。加工成型后受熱不再熔化，就叫熱固性(如電木)。 (3)強(qiáng)度 高分子材料強(qiáng)度一般比較大。 (4)電絕緣性 通常高分子材料的電絕緣性良好，廣泛用于電器工業(yè)上。 (5)特性 有些高分子材料具有耐化學(xué)腐蝕、耐熱、耐磨、耐油、不透水等特性，用于某些特殊需要的領(lǐng)域；有些高分子材料易老化、不耐高溫、易燃燒、廢棄后不易分解等。 4．高分子材料的分類(lèi) 高分子材料 1．食品保鮮膜按材質(zhì)分為聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)等種類(lèi)。PE保鮮膜可直接接觸食品，PVC保鮮膜則不能直接接觸食品，它對(duì)人體有潛在危害。下列有關(guān)敘述不正確的是 (　　) A．PE、PVC都屬于鏈狀高分子化合物，受熱易熔化 B．PE、PVC的單體都是不飽和烴，能使溴水褪色 C．焚燒PVC保鮮膜會(huì)放出有毒氣體如HCl D．廢棄的PE和PVC均可回收利用以減少白色污染 答案　B 解析　聚氯乙烯是氯乙烯單體通過(guò)聚合反應(yīng)而制備的，氯乙烯中含有氯原子，不是烴，而是烴的衍生物，B錯(cuò)。 2．橡膠屬于重要的工業(yè)原料。它是一種有機(jī)高分子化合物，具有良好的彈性，但強(qiáng)度較差。為了增加某些橡膠制品的強(qiáng)度，加工時(shí)往往需要進(jìn)行硫化處理。即將橡膠原料與硫黃在一定條件下反應(yīng)；橡膠制品硫化程度越高，強(qiáng)度越大，彈性越差。下列橡膠制品中，加工時(shí)硫化程度最高的是(　　) A．橡皮筋 B．汽車(chē)外胎 C．普通氣球 D．醫(yī)用乳膠手套 答案　B 解析　橡皮筋和普通氣球的彈性好，所以硫化程度??；汽車(chē)外胎與醫(yī)用乳膠手套相比，前者要承受更大的壓力，所以制汽車(chē)外胎的橡膠硫化程度最高。 3．某高分子化合物的部分結(jié)構(gòu)如下：是由許多分子中含雙鍵的物質(zhì)M相互加成而得，下列說(shuō)法正確的是 (　　) A．該高分子化合物的鏈節(jié)為 B．該化合物的分子式是C3H3Cl3 C．形成該化合物的單體是CHCl===CHCl D．該化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可寫(xiě)為CHCl 答案　C 解析　碳碳單鍵是可以轉(zhuǎn)動(dòng)的，該高分子化合物是由許多重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元組成，這些重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元來(lái)源于含有雙鍵的物質(zhì)，即打開(kāi)雙鍵中的一條共價(jià)鍵，形成重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元，故M應(yīng)為CHCl===CHCl形成的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，即鏈節(jié)為，則該高分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可寫(xiě)成：CHCl—CHCl，該有機(jī)高分子化合物的分子式可寫(xiě)為CnHnCln或(CHCl)n。 4．聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)為，試回答下列問(wèn)題： (1)聚苯乙烯的鏈節(jié)是________，單體是________。 (2)實(shí)驗(yàn)測(cè)得某聚苯乙烯的相對(duì)分子質(zhì)量(平均值)為5xx，則該高聚物的聚合度n為_(kāi)_______。 (3)已知聚苯乙烯為線型結(jié)構(gòu)的高分子化合物，試推測(cè)：它________(填“能”或“不能”)溶于CHCl3，具有________(填“熱塑”或“熱固”)性。 答案　(1) (2)500　(3)能　熱塑 解析　有機(jī)高分子化合物的性質(zhì)與其結(jié)構(gòu)有關(guān)，根據(jù)其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可推知其溶解性、熱塑性和熱固性。 (1)由知其鏈節(jié)為，單體為。 (2)高分子化合物的相對(duì)分子質(zhì)量＝鏈節(jié)的相對(duì)分子質(zhì)量聚合度，故n＝＝500。 (3)線型高分子化合物能溶于有機(jī)溶劑，具有熱塑性。 考點(diǎn)二　合成有機(jī)高分子 1．加聚反應(yīng) 不飽和單體通過(guò)加成反應(yīng)生成高分子化合物的反應(yīng)，如生成聚乙烯的化學(xué)方程式為nCH2===CH2CH2—CH2。 2．縮聚反應(yīng) 有機(jī)小分子單體間聚合生成高分子化合物的同時(shí)還有小分子生成的反應(yīng)，如生成的單體為。 3．應(yīng)用廣泛的高分子材料 (1)塑料 工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的化學(xué)方程式為nCH2===CHClCH2—CHCl。 (2)合成纖維 合成滌綸的化學(xué)方程式為 ＋nHOCH2CH2OH ＋(2n－1)H2O。 (3)合成橡膠 合成順丁橡膠的化學(xué)方程式為nCH2===CH—CH===CH2CH2—CH===CH—CH2。 題組一　合成有機(jī)高分子化合物的性質(zhì)和用途 1．上海教師公寓大火與施工中大量使用的聚氨酯燃燒有關(guān)，再次表明HNHCOOH(聚氨酯)泡沫保溫材料等易燃裝修材料已經(jīng)成為造成火災(zāi)的罪魁禍?zhǔn)住Ｏ铝杏嘘P(guān)說(shuō)法正確的是(　　) A．聚氨酯保溫材料能耐高溫 B．聚氨酯屬于縮聚型高分子材料 C．聚氨酯屬于純凈物 D．聚氨酯材料沒(méi)有固定的熔點(diǎn) 答案　BD 解析　因聚氨酯易燃燒，A錯(cuò)；由聚氨酯結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知其為縮聚產(chǎn)物，B正確；聚氨酯屬于高分子合成材料，是混合物，C錯(cuò)、D對(duì)。 2．所有超市、商場(chǎng)、集貿(mào)市場(chǎng)等商品零售場(chǎng)所實(shí)行塑料購(gòu)物袋有償使用制度，一律不得免費(fèi)提供塑料購(gòu)物袋。在全國(guó)范圍內(nèi)禁止生產(chǎn)、銷(xiāo)售、使用厚度小于0.025毫米的塑料購(gòu)物袋(簡(jiǎn)稱(chēng)超薄塑料購(gòu)物袋)。下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．在所有超市、商場(chǎng)、集貿(mào)市場(chǎng)等商品零售場(chǎng)所實(shí)行塑料購(gòu)物袋有償使用制度，主要目的是控制塑料制品的使用，減少“白色污染” B．的單體是苯乙烯 C．聚氯乙烯塑料強(qiáng)度大，抗腐蝕性強(qiáng)，可以用來(lái)包裝需長(zhǎng)時(shí)間保存的食品 D．用于食品包裝的塑料制品，屬于熱塑性塑料，可回收再利用 答案　C 解析　聚氯乙烯塑料會(huì)產(chǎn)生對(duì)人體有害的物質(zhì)，不能用來(lái)長(zhǎng)時(shí)間包裝食品，C選項(xiàng)說(shuō)法不正確。 題組二　單體的判斷 3．下列工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，屬于應(yīng)用縮聚反應(yīng)制取高聚物的是 (　　) A．單體CH2===CH2制高聚物CH2—CH2 B．單體===CH—CH===CH2制高聚物 C．單體CH2===CH—CH3制高聚物 D．單體與制高聚物 答案　D 解析　A、B、C中均為加聚反應(yīng)；D中因有—OH、—COOH，故發(fā)生了縮聚反應(yīng)。 4．已知聚乳酸HOH可在乳酸菌作用下分解，下列有關(guān)聚乳酸的說(shuō)法正確的是(　　) A．聚乳酸是一種純凈物 B．聚乳酸的單體是 C．聚乳酸是由單體之間通過(guò)加聚而合成的 D．聚乳酸是一種酸性高分子材料 答案　B 解析　高分子聚合物為混合物，A錯(cuò)；由聚乳酸的結(jié)構(gòu)可知，該物質(zhì)是由羥基和羧基脫水而形成的，屬于縮聚反應(yīng)，故B正確，C錯(cuò)誤；乳酸顯酸性，但聚乳酸并不顯酸性，故D錯(cuò)。 5．下面是一種線型高分子的一部分： 由此分析，這種高分子化合物的單體至少有______種，它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________________________。 答案　5　 解析　從本題所示的高分子化合物的長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)中可以看出多處出現(xiàn)類(lèi)似酯結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元，所以這種高分子化合物是由酸與醇縮聚而形成的聚酯。據(jù)長(zhǎng)鏈可以得知結(jié)合處為，則斷裂處亦為，斷裂后部分加羥基，其余部分加氫，從左到右可依次得出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 　 找單體時(shí)，一定要先判斷高聚物是加聚產(chǎn)物還是縮聚產(chǎn)物，然后運(yùn)用逆向思維反推單體，找準(zhǔn)分離處，聚合時(shí)的結(jié)合點(diǎn)必為分離處。 1．加聚反應(yīng)的特點(diǎn) (1)單體往往是帶有雙鍵或三鍵的不飽和有機(jī)物(如乙烯、氯乙烯、甲基丙烯酸、異戊二烯等)。 (2)高分子鏈節(jié)與單體的化學(xué)組成相同。 (3)生成物只有高分子化合物，一般形成線形結(jié)構(gòu)。 2．縮聚反應(yīng)的特點(diǎn) (1)單體不一定含有不飽和鍵，但必須含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的反應(yīng)基團(tuán)(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)。 (2)縮聚反應(yīng)不僅生成高聚物，而且還生成小分子。 (3)所得高分子化合物的組成跟單體的化學(xué)組成不同?？键c(diǎn)三　有機(jī)合成中的綜合分析 [典例]　(xx新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ，38) 針對(duì)問(wèn)題、整合信息、各個(gè)擊破 挖掘題干信息，分析轉(zhuǎn)化關(guān)系 立方烷()具有高度對(duì)稱(chēng)性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點(diǎn)，因此合成立方烷及其衍生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點(diǎn)。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線： ①A→B引入Br原子； ②條件說(shuō)明是溴代烴的消去反應(yīng)； ③的條件與①的條件相同也是溴代反應(yīng)； ④的條件是加成反應(yīng)； ⑥F→G碳骨架變化，顯然是兩個(gè)環(huán)的雙鍵加成，形成二聚體。 ⑦G→H的變化是分子的雙鍵自身加成，反應(yīng)特征類(lèi)似“F→G”的變化。 明確考查的問(wèn)題 回答下列問(wèn)題 (1)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________。 (2)③的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)___________，⑤的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)___________。 (3)化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成： 反應(yīng)1的試劑與條件為_(kāi)_________________；反應(yīng)2的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________；反應(yīng)3可用的試劑為_(kāi)_____________________。 (4)在I的合成路線中，互為同分異構(gòu)體的化合物是________________(填化合物代號(hào))。 (5)I與堿石灰共熱可轉(zhuǎn)化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜中有__________個(gè)峰。 (6)立方烷經(jīng)硝化可得到六硝基立方烷，其可能的結(jié)構(gòu)有________種。 (3)的合成路線采取逆推法： (4)只有“G→H”是分子內(nèi)雙鍵之間的加成，因而G、H的分子式相同。 (5)立方烷空間對(duì)稱(chēng)，只有1種類(lèi)型的H原子。 (6)六硝基取代物與二硝基取代物的種類(lèi)相同，確定二硝基取代物有3種產(chǎn)物(相鄰碳原子、同面對(duì)角線碳原子、立體對(duì)角線碳原子) 規(guī)范解答 (1)　 (2)取代反應(yīng)　消去反應(yīng) (3)Cl2/光照　　O2/Cu(其他合理答案也可) (4)G和H　(5)1　(6)3 1．由CH3合成水楊酸的路線如下： (1)反應(yīng)①的化學(xué)方程式________________________________________________。 (2)反應(yīng)②的條件______________________________________________________。 答案　(1) (2)酸性KMnO4溶液 2．由乙苯合成有機(jī)高分子化合物E的路線如下： (1)反應(yīng)①的反應(yīng)條件是____________________________________________________。 (2)根據(jù)上述合成路線，有機(jī)物B有兩種，則這兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是________________________________________________________________________。 (3)有機(jī)高分子化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________________________________________。 (4)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________________________________。 答案　(1)濃硫酸、加熱 (2) (3) (4) 3．丙烯酰胺(H2C===CH—CONH2)具有中等毒性，它對(duì)人體可造成神經(jīng)毒性和遺傳毒性。丙烯酰胺主要是由高碳水化合物、低蛋白質(zhì)的植物性食物在加熱(120℃以上)烹調(diào)過(guò)程中形成，特別在烘烤、油炸時(shí)更易形成。丙烯酰胺可以進(jìn)一步形成在工業(yè)上有用的聚丙烯酰胺類(lèi)物質(zhì)。 回答下列問(wèn)題： (1)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________。 (2)指明下列反應(yīng)類(lèi)型： A―→B____________，C―→D____________。 (3)丙烯酰胺有多種同分異構(gòu)體，寫(xiě)出分子中同時(shí)含有醛基和碳碳雙鍵的同分異構(gòu)體：________________________________________________________________________。 (4)寫(xiě)出D―→E的化學(xué)方程式：__________________________________________。 2分子C在濃硫酸作用下可形成一個(gè)六元酯環(huán)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________。 答案　(1)H2C===CH—COOH　 (2)水解反應(yīng)　消去反應(yīng) (3)H2C===CH—NH—CHO、H2C===C(NH2)—CHO、H2N—HC===CH—CHO (4)H2C===CH—COOH＋NH3―→H2C===CH—CONH2＋H2O 2CH3—CH(OH)—COOH＋2H2O 解析　由F為聚丙烯酰胺可知E為CH2===CH—CONH2，結(jié)合B為葡萄糖，C分子中不飽和度為1，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，可知D為H2C===CH—COOH，F(xiàn)為，A―→B發(fā)生水解反應(yīng)，C―→D發(fā)生消去反應(yīng)。 解有機(jī)合成類(lèi)試題的注意事項(xiàng) 1．官能團(tuán)的引入 (1)引入羥基(—OH) ①烯烴與水加成；②醛(酮)與氫氣加成；③鹵代烴水解；④酯的水解等。其中最重要的是鹵代烴的水解。 (2)引入鹵原子(—X) ①烴與X2取代；②不飽和烴與HX或X2加成；③醇與HX取代等。其中最主要的是不飽和烴的加成。 (3)引入雙鍵 ①某些醇或鹵代烴的消去引入碳碳雙鍵；②醇的氧化引入碳氧雙鍵等。 2．官能團(tuán)的消除 (1)通過(guò)加成反應(yīng)可以消除C===C：如CH2===CH2在催化劑作用下與H2發(fā)生加成反應(yīng)。 (2)通過(guò)消去或氧化反應(yīng)可消除—OH：如CH3CH2OH消去生成CH2===CH2，CH3CH2OH氧化生成乙醛。 (3)通過(guò)加成或氧化反應(yīng)可消除—CHO：如CH3CHO氧化生成CH3COOH，CH3CHO加H2還原生成CH3CH2OH。 (4)通過(guò)水解反應(yīng)可消除—COO—：如CH3COOC2H5在酸性或堿性條件下的水解。 3．官能團(tuán)的改變，官能團(tuán)位置的改變 利用消去反應(yīng)和加成反應(yīng)。 4．有機(jī)合成中的成環(huán)反應(yīng) (1)加成成環(huán)：不飽和烴小分子加成(信息題)。 (2)二元醇分子間或分子內(nèi)脫水成環(huán)。 (3)二元醇和二元羧酸酯化成環(huán)。 (4)羥基酸、氨基酸通過(guò)分子內(nèi)或分子間脫去小分子成環(huán)。 探究高考　明確考向 1．(xx新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ，38)席夫堿類(lèi)化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下： 已知以下信息： ①===CHR1R2R3R1CHO＋O=== ②1molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2molC，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ③D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106 ④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫 回答下列問(wèn)題： (1)由A生成B的化學(xué)方程式為_(kāi)_________________，反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______________。 (2)D的化學(xué)名稱(chēng)是________________，由D生成E的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________。 (3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________。 (4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有________種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1的是________________________(寫(xiě)出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 (5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N異丙基苯胺： N異丙基苯胺 反應(yīng)條件1所選用的試劑為_(kāi)_______，反應(yīng)條件2所選用的試劑為_(kāi)_______。I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________。 答案　(1)＋NaOH＋NaCl＋H2O　消去反應(yīng) (2)乙苯?。獺NO3＋H2O (3) (4)19　 (5)濃HNO3、濃H2SO4　Fe和稀鹽酸　 解析　A(C6H13Cl)在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生消去反應(yīng)生成B,1molB經(jīng)信息①反應(yīng)，生成2molC，而C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以C屬于酮，C為，從而推知B為，A為。因D屬于單取代芳烴，且相對(duì)分子質(zhì)量為106，設(shè)該芳香烴為CxHy。則由12x＋y＝106，經(jīng)討論得x＝8，y＝10。所以芳香烴D為。由F(C8H11N)核磁共振氫譜中苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫原子，所以F為，從而推出E為。 (1)A→B的反應(yīng)為 該反應(yīng)為消去反應(yīng)。(2)D為乙苯，D→E的反應(yīng)為＋HNO3＋H2O。 (3)根據(jù)C、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及信息⑤得：＋ (4)含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體還有： ，共8種，同時(shí)—NH2還可連在—CH3或—CH2—CH3上，—CH3、—CH2—CH3也可連在—NH2上。因此符合條件的同分異構(gòu)體共有19種。其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1的是、。 (5)由信息⑤可推知合成N異丙基苯胺的流程為 ，所以反應(yīng)條件1所選用的試劑為濃HNO3和濃H2SO4混合物，反應(yīng)條件2所選用的試劑為Fe和稀HCl。I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 2．(xx浙江理綜，29)某興趣小組以苯和乙烯為主要原料，采用以下路線合成藥物普魯卡因： 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)對(duì)于普魯卡因，下列說(shuō)法正確的是________。 A．可與濃鹽酸形成鹽 B．不與氫氣發(fā)生加成反應(yīng) C．可發(fā)生水解反應(yīng) D．能形成內(nèi)鹽 (2)寫(xiě)出化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________。 (3)寫(xiě)出B―→C反應(yīng)所需的試劑____________。 (4)寫(xiě)出C＋D―→E的化學(xué)反應(yīng)方程式___________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)寫(xiě)出同時(shí)符合下列條件的B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____________________。 ①分子中含有羧基 ②1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 (6)通常采用乙烯為原料制得環(huán)氧乙烷后與X反應(yīng)合成D。請(qǐng)用化學(xué)反應(yīng)方程式表示以乙烯為原料制備X的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。 答案　(1)AC　(2) (3)KMnO4/H＋ (4) ＋H2O (5)、 (6)CH2 CH2＋HCl―→CH3CH2Cl 2CH3CH2Cl＋NH3―→NH(CH2CH3)2＋2HCl 解析　采用逆向推理法。 應(yīng)由E還原生成，E則是由C()與D[(CH3CH2)2NCH2CH2OH]經(jīng)酯化反應(yīng)生成。(1)由普魯卡因的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子中含有—NH2，能與鹽酸反應(yīng)生成鹽；分子中含有苯環(huán)，可與H2加成；分子中含有酯基，能發(fā)生水解反應(yīng)；因分子中只有堿性基團(tuán)，而無(wú)酸性基團(tuán)，故不能形成內(nèi)鹽。綜上分析，A、C項(xiàng)正確。(2)苯與CH2===CH2在催化劑作用下可發(fā)生加成反應(yīng)生成A ()，結(jié)合C的分子結(jié)構(gòu)及A轉(zhuǎn)化為B的反應(yīng)條件可知A在苯環(huán)上—CH2CH3的對(duì)位引入—NO2，B為。(3)由―→可知，苯環(huán)側(cè)鏈被氧化為—COOH，所需試劑應(yīng)是酸性KMnO4溶液。(4)C與D發(fā)生酯化反應(yīng)，其化學(xué)方程式為 (5)因苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則苯環(huán)上有兩個(gè)不同的取代基，且位于苯環(huán)的對(duì)位。符合條件的B的同分異構(gòu)體共有4種：、 。 (6)結(jié)合信息，由D[(CH3CH2)2NCH2CH2OH)]可逆推X為(CH3CH2)2NH，由原料CH2===CH2，可推斷另一種反應(yīng)物為NH3。CH2===CH2與NH3在一定條件下分步發(fā)生反應(yīng)，其化學(xué)方程式為CH2===CH2＋HCl―→CH3CH2Cl、2CH3CH2Cl＋NH3―→NH(CH2CH3)2＋2HCl。 3.(xx山東理綜，33)聚酰胺66常用于生產(chǎn)帳蓬、漁網(wǎng)、降落傘及彈力絲襪等織物，可利用下列路線合成： (1)能與銀氨溶液反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　　　　　　　　　　。,(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　　　　　；①的反應(yīng)類(lèi)型為　　　　　　　　。,(3)為檢驗(yàn)D中的官能團(tuán)，所用試劑包括NaOH水溶液及　　　　　　　　　　　　。,(4)由F和G生成H的反應(yīng)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。, 答案　(1)CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO,(2)CH2ClCH2CH2CH2Cl　取代反應(yīng),(3)HNO3、AgNO3溶液 (4)nH2N—(CH2)6—NH2＋nHOOC—(CH2)4—COOH―→ 解析　結(jié)合題給反應(yīng)信息及聚酰胺66的合成路線，推斷各物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)及發(fā)生反應(yīng)的類(lèi)型，分析、解決相關(guān)問(wèn)題。 (1)B的分子式為C4H8O，能與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體中含有—CHO，則剩余部分基團(tuán)為—C3H7(即丙基)，而—C3H7的結(jié)構(gòu)有兩種：—CH2CH2CH3和—CH(CH3)2，因此符合條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH2CHO和(CH3)2CHCHO。 (2)分析C→D→E轉(zhuǎn)化過(guò)程中各物質(zhì)所含官能團(tuán)的變化可知，C與HCl發(fā)生取代反應(yīng)，生成ClCH2CH2CH2CH2Cl(D)，D再與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成E，反應(yīng)①為取代反應(yīng)。 (3)D為ClCH2CH2CH2CH2Cl，分子中含有的官能團(tuán)為—Cl，可先在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，再加稀硝酸酸化，最后加入AgNO3溶液，根據(jù)生成的白色沉淀確定D中含有氯原子。 (4)由題給信息可知，E在H2O、H＋條件下發(fā)生水解反應(yīng)，生成HOOCCH2CH2CH2CH2COOH(F)，E在Ni催化作用下，與H2發(fā)生加成反應(yīng)，生成,H2NCH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2(G)，F(xiàn)和G發(fā)生縮聚反應(yīng)生成H(聚酰胺66)。 練出高分 一、單項(xiàng)選擇題 1.下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(　　),①聚氯乙烯可使溴水褪色?、诤铣衫w維完全燃燒只生成CO2和H2O?、奂兹?、氯乙烯和乙二醇均可作為合成聚合物的單體?、芎铣衫w維和光導(dǎo)纖維都是新型無(wú)機(jī)非金屬材料 A.①② B.③ C.②③ D.②④ 答案　B 解析?、倬勐纫蚁┎缓继茧p鍵，不能使溴水褪色，錯(cuò)誤；②合成纖維除含C、H、O外，有的還含有其他元素，如腈綸含氮元素、氯綸含氯元素等，完全燃燒時(shí)不止生成CO2和H2O，錯(cuò)誤；③甲醛、乙二醇可發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，氯乙烯可發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物，正確；④光導(dǎo)纖維為二氧化硅，合成纖維為有機(jī)材料，錯(cuò)誤。 2.下列有關(guān)敘述不正確的是(　　) A.等質(zhì)量的聚乙烯和乙烯燃燒消耗氧氣的量相等 B.PVC的單體可由PE的單體與氯化氫加成制得 C.倡導(dǎo)人們?cè)谫?gòu)物時(shí)使用紙袋或布袋，最好不用塑料袋，是為了防止白色污染 D.鑒別PE和PVC時(shí)，可將其放入試管中加強(qiáng)熱，在試管口放置一濕潤(rùn)的藍(lán)色石蕊試紙，若試紙變紅，則為PVC；若不變紅，則為PE 答案　B 解析　PE、PVC的單體分別為CH2===CH2、CH2===CHCl，CH2===CHCl可由乙炔與HCl加成制得，而乙烯與HCl加成生成CH3CH2Cl，B錯(cuò)。 3.(下列說(shuō)法正確的是(　　) A.氯乙烯、聚乙烯都是不飽和烴 B.聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 C.氯乙烯制取聚氯乙烯的反應(yīng)為nCH2===CHCl D.乙烯和聚乙烯都能與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng) 答案　C 解析　氯乙烯含有氯元素，不屬于烴，而聚乙烯為飽和烴，A錯(cuò)；聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B錯(cuò)；乙烯含有碳碳雙鍵，能與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)，但聚乙烯的結(jié)構(gòu)單元為—CH2—CH2—，不能與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)，D錯(cuò)。 4.下列關(guān)于高分子化合物的說(shuō)法正確的是(　　) A.合成高分子化合物的小分子就是高分子的鏈節(jié) B.縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物只有高分子 C.聚乙烯具有熱塑性 D.1mol水解后只能與1molNaOH反應(yīng) 答案　C 解析　縮聚反應(yīng)除生成高分子化合物外，還生成小分子，B不正確；1 mol 含有n mol的酯基，完全水解需n mol NaOH。 5.PHB塑料是一種可在微生物作用下降解的環(huán)保型塑料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下，下面有關(guān)PHB的說(shuō)法不正確的是(　　) A.PHB是一種聚酯 B.PHB的單體是CH3CH2CH(OH)COOH C.PHB的降解產(chǎn)物可能有CO2和H2O D.PHB是通過(guò)加聚反應(yīng)制得的 答案　D 解析　該有機(jī)物是通過(guò)分子間酯化反應(yīng)縮聚成的聚合物，而不是通過(guò)加聚反應(yīng)形成的聚合物。 6.近年來(lái)，由于石油價(jià)格不斷上漲，以煤為原料制備一些化工產(chǎn)品的前景又被看好。下圖是以烴A為原料生產(chǎn)人造羊毛的合成路線。 下列說(shuō)法正確的是(　　) A.合成人造羊毛的反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng) B.A生成C的反應(yīng)屬于加成反應(yīng) C.A生成D的反應(yīng)屬于取代反應(yīng) D.烴A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2===CH2 答案　B 解析　人造羊毛的單體是CH2===CH—CN和CH2===CH—OOCCH3，推測(cè)A生成C的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，即A為乙炔，由此推測(cè)A生成D的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)。 7.工程塑料PBT的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列有關(guān)PBT的說(shuō)法正確的是(　　) A.PBT是加聚反應(yīng)得到的高分子化合物 B.PBT分子中含有羧基、羥基和酯基 C.PBT的單體中有芳香烴 D.PBT的單體均能與Na、NaOH、Na2CO3反應(yīng) 答案　B 解析　PBT是一種高分子化合物，是通過(guò)縮聚反應(yīng)得到的，A錯(cuò)誤；PBT分子中含有羧基、羥基和酯基，B正確；PBT的單體是對(duì)苯二甲酸和1，4丁二醇，不含芳香烴類(lèi)物質(zhì)，C錯(cuò)誤；對(duì)苯二甲酸和1，4丁二醇都可以與Na反應(yīng)，對(duì)苯二甲酸可以與NaOH、Na2CO3反應(yīng)，1，4丁二醇不能與NaOH、Na2CO3反應(yīng)，D錯(cuò)誤。 二、不定項(xiàng)選擇題 8.某高分子材料的結(jié)構(gòu)如圖所示： 已知該高分子材料是由三種單體聚合而成的，以下與此高分子材料相關(guān)的說(shuō)法正確的是 (　　) A.該高分子材料是線型高分子，合成它的反應(yīng)是加聚反應(yīng) B.形成該高分子材料的單體中，所有原子可能處于同一平面內(nèi) C.三種單體中有兩種有機(jī)物互為同系物 D.三種單體都可以使溴水褪色，但只有兩種能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 答案　AB 解析　苯和乙烯都是平面形分子，故苯乙烯中所有原子可能處于同一平面內(nèi)；合成該高分子的三種單體是CH3CH===CHCN、苯乙烯、苯乙炔，其中沒(méi)有互為同系物的物質(zhì)，它們都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。 9.依曲替酯是一種皮膚病用藥，它可以由原料X經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)合成。 下列說(shuō)法正確的是(　　) A.原料X與中間體Y互為同分異構(gòu)體 B.原料X不能使酸性KMnO4溶液褪色 C.中間體Y能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng) D.1mol依曲替酯只能與1molNaOH發(fā)生反應(yīng) 答案　A 解析　A項(xiàng)，原料X與中間體Y分子式相同、結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，正確；B項(xiàng)，原料X分子中含有不飽和的碳碳雙鍵，因此可以使酸性KMnO4溶液褪色，不正確；C項(xiàng)，中間體Y含有不飽和的碳碳雙鍵及苯環(huán)，所以能發(fā)生加成反應(yīng)；含有酚羥基和甲基，因此可以發(fā)生取代反應(yīng)，由于酚羥基連接的C原子的鄰位C原子上沒(méi)有H原子，所以不能發(fā)生消去反應(yīng)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，依曲替酯中含有一個(gè)酯基，酯基水解得到一個(gè)酚羥基和一個(gè)羧基，二者都可以與NaOH發(fā)生反應(yīng)，所以1mol的該物質(zhì)能與2molNaOH發(fā)生反應(yīng)，錯(cuò)誤。 10.一種塑料抗氧化劑C可通過(guò)下列反應(yīng)合成： C 下列有關(guān)敘述正確的是(　　) A．物質(zhì)A、B、C三種物質(zhì)都能使FeCl3溶液顯特殊的顏色 B．物質(zhì)B不能發(fā)生取代反應(yīng) C．用酸性KMnO4溶液鑒別抗氧化劑C中是否含有CH3(CH2)17OH D．1mol抗氧化劑C與NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗2molNaOH 答案　AD 解析　三種物質(zhì)中都含有酚羥基，因而都能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，A正確；1molC含有1mol的酯基和酚羥基，最多可與2molNaOH反應(yīng)。 三、非選擇題 11．PTT是近幾年來(lái)迅速發(fā)展起來(lái)的新型熱塑性聚酯材料，具有優(yōu)異性能，能作為工程塑料、紡織纖維和地毯等材料而得到廣泛應(yīng)用。其合成路線如下圖所示： 其中A、B、C均為鏈狀化合物，A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C中不含甲基，1molC可與足量金屬鈉反應(yīng)生成22.4LH2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)A中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)_______________，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。 (2)由物質(zhì)C與D反應(yīng)生成PTT的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________，反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_____________。 (3)分子式為C4H6O，與A互為同系物的同分異構(gòu)體有________種。 (4)請(qǐng)補(bǔ)充完整下列以CH2===CHCH3為主要原料(無(wú)機(jī)試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反應(yīng)條件)。 答案　(1)碳碳雙鍵、醛基　HOCH2CH2CHO (2)nHOCH2CH2CH2OH＋ ＋ (2n－1)H2O　縮聚反應(yīng)　(3)3 (4)CH2===CHCH3 解析　(1)A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，結(jié)合A的分子式知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH2===CHCHO，因此含有的官能團(tuán)是碳碳雙鍵、醛基；由于A中含有碳碳雙鍵，所以能和水發(fā)生加成反應(yīng)，生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HOCH2CH2CHO。(2)B中含有醛基，和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C，所以C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HOCH2CH2CH2OH。對(duì)二甲苯被氧化生成對(duì)二苯甲酸(D)，所以和C能發(fā)生縮聚反應(yīng)，生成高分子化合物PPT，反應(yīng)的化學(xué)方程式是nHOCH2CH2CH2OH＋(2n－1)H2O＋。(3)結(jié)構(gòu)相似，分子組成相差若干個(gè)CH2原子團(tuán)的同一類(lèi)物質(zhì)互為同系物，所以分子式為C4H6O，與A互為同系物的同分異構(gòu)體有3種，分別是CH2===CHCH2CHO、CH3CH===CHCHO、CH2===C(CH3)CHO。(4)考查有機(jī)物的合成與制備，一般采用逆推法?，F(xiàn)制備CH3CH(OH)COOH，與原料CH2===CHCH3相比，目標(biāo)物質(zhì)中雙鍵消失，增加了一個(gè)羥基和一個(gè)羧基，可考慮將原料物質(zhì)中的雙鍵加成，然后經(jīng)氧化、還原等一系列反應(yīng)達(dá)到目標(biāo)物質(zhì)。 12．高分子材料M在光聚合物和金屬涂料方面有重要用途，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 工業(yè)上合成M的過(guò)程可表示如下： 已知：A完全燃燒只生成CO2和H2O，其蒸汽密度是相同狀況下氫氣密度的43倍，分子中H、O原子個(gè)數(shù)比為3∶1，它與Na或Na2CO3都能反應(yīng)產(chǎn)生無(wú)色氣體。 (1)A中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)是____________。 (2)下列說(shuō)法正確的是________(填字母)。 a．工業(yè)上，B主要通過(guò)石油分餾獲得 b．C的同分異構(gòu)體有3種(不包括C) c．E―→M的反應(yīng)是縮聚反應(yīng) (3)寫(xiě)出A＋D＋H3PO4―→E反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________， 該反應(yīng)類(lèi)型是________反應(yīng)。 (4)F是A的一種同分異構(gòu)體，F(xiàn)的核磁共振氫譜顯示分子中有兩種不同的氫原子。存在下列轉(zhuǎn)化關(guān)系： 寫(xiě)出F、N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式F：_______________________________________________； N：__________________________________________________。 寫(xiě)出反應(yīng)①的化學(xué)方程式_______________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)碳碳雙鍵、羧基　(2)b (3)＋ 酯化(或取代) (4)OHCCH2CH2CHO OHC—CH2—CH2—CHO＋4Cu(OH)2＋2NaOH△,NaOOC—CH2—CH2—COONa＋2Cu2O↓＋6H2O 解析　根據(jù)A的蒸汽密度是相同狀況下氫氣密度的43倍，可以確定A的相對(duì)分子質(zhì)量為86，設(shè)該物質(zhì)分子式為CxH3yOy，根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量可以求得x＝4，y＝2；A的分子式為C4H6O2，根據(jù)合成M流程圖，分析可得B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHCH3CH2，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH(Br)CH3CH2(Br)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH(OH)CH3CH2(OH)；E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 由已知可知，F(xiàn)含有醛基，生成H后可以與D反應(yīng)生成高分子化合物，說(shuō)明H中含有兩個(gè)羧基，即F是CH2OHCCH2CHO。 13．某重要香料F的合成路線有多條，其中一條合成路線如下： 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)在(a)～(e)的反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是________(填編號(hào))。 (2)化合物C中含有的官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)_______。 (3)化合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。 (4)在上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中，步驟(b)發(fā)生反應(yīng)的目的是________。 (5)寫(xiě)出步驟(b)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：____________________________________________。 (6)寫(xiě)出同時(shí)滿足下列四個(gè)條件的D的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________________________________________________。 ①該物質(zhì)屬于芳香族化合物 ②該分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 ③1mol該物質(zhì)最多可消耗2molNaOH ④該物質(zhì)能發(fā)生銀鏡反應(yīng) 答案　(1)(b)(d) (2)碳碳雙鍵和酯基 (3) (4)保護(hù)羥基，使之不被氧化 (5)＋CH3COOH ＋H2O (6)和 解析　(1)通過(guò)判斷知(a)～(e)的反應(yīng)類(lèi)型依次為還原反應(yīng)、取代(酯化)反應(yīng)、氧化反應(yīng)、取代(水解)反應(yīng)、消去反應(yīng)。(2)化合物C中所含官能團(tuán)為碳碳雙鍵和酯基。(3)由F的分子式結(jié)合E中官能團(tuán)的性質(zhì)易知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(4)由合成路線可知步驟(b)具有保護(hù)官能團(tuán)的作用。(5)書(shū)寫(xiě)酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式時(shí)應(yīng)注意反應(yīng)條件。(6)D的分子式為C15H22O3，可知其不飽和度為5，一個(gè)苯環(huán)不飽和度為4，一個(gè)醛基不飽和度為1，則另外2個(gè)酚羥基與2個(gè)叔丁基連在苯環(huán)上，才能滿足4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。