2019-2020年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)講義 第三節(jié) 烴的含氧衍生物.doc

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2019-2020年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)講義 第三節(jié) 烴的含氧衍生物 明考綱要求 理主干脈絡(luò) 1.了解醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及它們的相互聯(lián)系。 2.能列舉事實(shí)說(shuō)明有機(jī)分子中基團(tuán)之間的相互影響。 3.了解取代反應(yīng)和消去反應(yīng)。 4.結(jié)合實(shí)際了解某些有機(jī)物對(duì)環(huán)境和健康可能產(chǎn)生的影響，關(guān)注有機(jī)化合物的安全使用問(wèn)題。 醇　類(lèi) 1．概念 羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物稱(chēng)為醇，飽和一元醇的組成通式為CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O。 2．分類(lèi) 3．醇類(lèi)物理性質(zhì)的變化規(guī)律 (1)在水中的溶解性：低級(jí)脂肪醇易溶于水。 (2)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 g/cm3。 ①沸點(diǎn)：直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高； ②醇分子間存在氫鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴。 4．醇類(lèi)的化學(xué)性質(zhì)(以乙醇為例) 反應(yīng)物 及條件 斷鍵 位置 反應(yīng) 類(lèi)型 化學(xué)方程式 Na ① 置換 反應(yīng) 2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑ HBr， △ ② 取代 反應(yīng) CH3CH2OH＋HBr△ CH3CH2Br＋H2O O2(Cu)， △ ①③ 氧化 反應(yīng) 2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 濃硫酸， 170℃ ②④ 消去 反應(yīng) CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O 濃硫酸， 140℃ ①② 取代 反應(yīng) 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3＋H2O CH3COOH (濃硫酸) ① 取代 反應(yīng) CH3COOH＋CH3CH2OH CH3COOCH2CH3＋H2O 5．幾種常見(jiàn)的醇 名稱(chēng) 甲醇 乙二醇 丙三醇 俗稱(chēng) 木精、木醇 甘油 結(jié)構(gòu) 簡(jiǎn)式 CH3OH 狀態(tài) 液體 液體 液體 溶解性 易溶于水和乙醇 1.判斷正誤(正確的打“”，錯(cuò)誤的打“”)。 (1)CH3OH和都屬于醇類(lèi)，且二者互為同系物。(　　) (2)CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度。(　　) (3)CH3OH、CH3CH2OH、的沸點(diǎn)逐漸升高。(　　) (4)所有的醇都能發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)。(　　) (5)乙醇的分子間脫水反應(yīng)和酯化反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)。(　　) 提示：(1)　(2)√　(3)√　(4)　(5)√ 2．怎樣證明某酒精產(chǎn)品中是否含有水分？ 提示：取少量試樣于一潔凈試管中，加入少量無(wú)水硫酸銅固體，若固體由白色變?yōu)樗{(lán)色，說(shuō)明酒精中含有水分，否則不含水分。 3．灼燒后的銅絲趁熱伸入到乙醇蒸氣中會(huì)由黑變紅，請(qǐng)用方程式解釋之。 提示：2Cu＋O22CuO CuO＋C2H5OHCu＋CH3CHO＋H2O 4．向甲醇和乙醇的混合物中滴加濃H2SO4并加熱，可能會(huì)生成哪些有機(jī)物？ 提示：(1)乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2===CH2 (2)分子間脫水可生成CH3OCH3　CH3OCH2CH3　CH3CH2OCH2CH3 5．等物質(zhì)的量的甲醇、乙二醇、丙三醇和足量的金屬鈉發(fā)生反應(yīng)，生成H2的物質(zhì)的量比為多少？ 提示：根據(jù)關(guān)系式—OH～H2可知，三者生成H2的物質(zhì)的量之比為1∶2∶3。 6．現(xiàn)有以下幾種物質(zhì)：①CH3—CH2—CH2OH ②　③ ④?、? (1)其中能發(fā)生催化氧化反應(yīng)的有哪些？被氧化后生成醛的有哪些？ (2)其中能發(fā)生消去反應(yīng)的有哪些，消去反應(yīng)得到的產(chǎn)物相同的有哪些？ 提示：(1)①②④⑤　①④ (2)①②③⑤?、佗? 1．醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律 醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。 2．醇的消去反應(yīng)規(guī)律 (1)結(jié)構(gòu)條件： ①醇分子中連有羥基的碳原子必須有相鄰的碳原子。 ②該相鄰的碳原子上必須連有氫原子。 (2)表示： [應(yīng)用體驗(yàn)] 1．下列醇類(lèi)物質(zhì)中既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成醛類(lèi)的物質(zhì)是(　　) A． B． C． D． 2．有機(jī)物C7H15OH，若它的消去反應(yīng)產(chǎn)物有三種，則它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(　　) A． B． C． D． [答案專(zhuān)區(qū)] 1.解析：能發(fā)生消去反應(yīng)的其與—OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，B不符合。能被氧化生成醛的醇其分子中含有—CH2OH結(jié)構(gòu)，A、D不符合。 答案：C 2.解析：醇能發(fā)生消去反應(yīng)的結(jié)構(gòu)條件是：連有羥基的碳原子必須有相鄰的碳原子且相鄰碳原子上必須連有氫原子。若C7H15OH發(fā)生消去反應(yīng)生成三種產(chǎn)物，則必須符合：連著—OH的碳原子必須連接著三個(gè)不同的烴基，且烴基中鄰位碳原子連有氫原子。 答案：D 苯　酚 1．組成與結(jié)構(gòu) 分子式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) C6H6O 或C6H5OH 羥基與苯環(huán) 直接相連 2.物理性質(zhì) 色態(tài) 無(wú)色晶體，露置于空氣中因被氧化而呈粉紅色 溶解性 常溫下，在水中溶解度不大 高于65℃，與水混溶 毒性 有毒，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈腐蝕作用，皮膚上沾有苯酚應(yīng)立即用酒精清洗 3．化學(xué)性質(zhì) (1)羥基中氫原子的反應(yīng) ①弱酸性： 電離方程式為C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗稱(chēng)石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液變紅。 ②與活潑金屬反應(yīng)： 與Na反應(yīng)的化學(xué)方程式為 2C6H5OH＋2Na―→2C6H5ONa＋H2↑。 ③與堿的反應(yīng)： 苯酚的渾濁液液體變澄清溶液又變渾濁。該過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為 ＋NaOH―→＋H2O， ＋H2O＋CO2―→＋NaHCO3。 (2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng) 苯酚與濃溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為： ＋3Br2(濃)―→＋3HBr。 此反應(yīng)常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定。 (3)顯色反應(yīng) 苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可以檢驗(yàn)苯酚的存在。 (4)加成反應(yīng) 與H2：＋3H2 (5)氧化反應(yīng) 苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紅色；易被酸性高錳酸鉀溶液氧化；容易燃燒。 (6)縮聚反應(yīng) n＋nHCHO ＋(n－1)H2O。 1.判斷正誤(正確的打“”，錯(cuò)誤的打“”)。 (1) 和含有的官能團(tuán)相同，二者的化學(xué)性質(zhì)相似。(　　) (2)實(shí)驗(yàn)時(shí)手指上不小心沾上苯酚，立即用70℃以上的熱水清洗。(　　) (3)往溶液中通入少量CO2的離子方程式為 ＋H2O＋CO2＋CO。(　　) (4)苯酚的水溶液呈酸性，說(shuō)明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性。(　　) (5)苯中含有苯酚雜質(zhì)可加入濃溴水使苯酚生成三溴苯酚沉淀，然后過(guò)濾除去。(　　) 提示：(1)　(2)　(3)　(4)√　(5) 2．由羥基分別跟下列基團(tuán)相互結(jié)合所構(gòu)成的化合物中，屬于醇類(lèi)的是________，屬于酚類(lèi)的是________。 A．　　　　 B．C6H5— C． D． E．HO—CH2—CH2— 提示：CE　BD 3．設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單的一次性完成實(shí)驗(yàn)的裝置圖，驗(yàn)證醋酸溶液、二氧化碳水溶液、苯酚溶液的酸性強(qiáng)弱順序是CH3COOH>H2CO3>C6H5OH。 (1)利用如圖所示的儀器可以組裝實(shí)驗(yàn)裝置，則儀器的連接順序是________接D，E接________，________接________。 (2)有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)有的同學(xué)認(rèn)為此裝置不能驗(yàn)證H2CO3和C6H5OH的酸性強(qiáng)弱，你認(rèn)為是否有道理？怎樣改進(jìn)實(shí)驗(yàn)才能驗(yàn)證H2CO3和C6H5OH的酸性強(qiáng)弱？ 提示：(1)A　B　C　F (2)Na2CO3＋2CH3COOH―→ 2CH3COONa＋H2O＋CO2↑、 ＋H2O＋CO2＋NaHCO3 (3)該同學(xué)說(shuō)的有道理，應(yīng)在錐形瓶和試管之間加一個(gè)盛NaHCO3溶液的洗氣瓶，除去CO2中混有的醋酸蒸氣。 1．脂肪醇、芳香醇、酚類(lèi)物質(zhì)的比較 脂肪醇 芳香醇 酚 實(shí)例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH 官能團(tuán) —OH —OH —OH 結(jié)構(gòu) 特點(diǎn) —OH與鏈烴基相連 —OH與芳香烴側(cè)鏈相連 —OH與苯環(huán)直接相連 主要化 學(xué)性質(zhì) (1)取代反應(yīng)　(2)脫水反應(yīng) (3)氧化反應(yīng) (1)弱酸性 (2)取代反應(yīng) (3)顯色反應(yīng) (4)氧化反應(yīng) (5)加成反應(yīng) 特性 紅熱銅絲插入醇中有刺激性氣味(生成醛或酮) 使FeCl3溶液顯紫色 2．醇、酚的同分異構(gòu)體 含相同碳原子數(shù)的酚、芳香醇與芳香醚互為同分異構(gòu)體，但不屬于同類(lèi)物質(zhì)。 如C7H8O屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體有： (苯甲醇)、 (苯甲醚)、 (鄰甲苯酚)、 (間甲苯酚)、 (對(duì)甲苯酚)。 1.茶是我國(guó)的傳統(tǒng)飲品，茶葉中含有的茶多酚可以替代食品添加劑中對(duì)人體有害的合成抗氧化劑，用于多種食品保鮮等，如圖所示是茶多酚中含量最高的一種兒茶素A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，關(guān)于這種兒茶素A的有關(guān)敘述正確的是(　　) ①分子式為C15H14O7　②1 mol兒茶素A在一定條件下最多能與7 mol H2加成?、鄣荣|(zhì)量的兒茶素A分別與足量的金屬鈉和氫氧化鈉反應(yīng)消耗金屬鈉和氫氧化鈉的物質(zhì)的量之比為1∶1　④1 mol兒茶素A與足量的濃溴水反應(yīng)，最多消耗Br2 4 mol A．①②　　　　　　 B．②③ C．③④ D．①④ 2．某些芳香族化合物與互為同分異構(gòu)體，其中與FeCl3溶液混合后顯色和不顯色的種類(lèi)分別有(　　) A．2種和1種 B．2種和3種 C．3種和2種 D．3種和1種 [答案專(zhuān)區(qū)] 1.解析：兒茶素A的分子中含有兩個(gè)苯環(huán)，1 mol兒茶素A最多可與6 mol H2加成；分子中含有5個(gè)酚羥基、1個(gè)醇羥基，只有酚羥基與NaOH反應(yīng)，1 mol兒茶素A最多消耗5 mol NaOH，而醇羥基和酚羥基均能與Na反應(yīng)，1 mol兒茶素A最多消耗6 mol Na。酚羥基鄰對(duì)位上的H原子可與溴發(fā)生取代反應(yīng)，因此1 mol兒茶素A最多可消耗4 mol Br2。 答案：D 2.解析：該化合物的分子式為C7H8O，它與甲基苯酚(、、)、苯甲醇()、苯甲醚()互為同分異構(gòu)體，前三者遇FeCl3溶液均發(fā)生顯色反應(yīng)。 答案：C 醛 1．概念 醛是由烴基與醛基相連而構(gòu)成的化合物，官能團(tuán)為—CHO，飽和一元醛的分子通式為CnH2nO(n≥1)。 2．甲醛、乙醛的分子組成和結(jié)構(gòu) 分子式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 官能團(tuán) 甲醛 CH2O HCHO 乙醛 C2H4O CH3CHO 3.甲醛、乙醛的物理性質(zhì) 顏色 狀態(tài) 氣味 溶解性 甲醛 無(wú)色 氣態(tài) 刺激性氣味 易溶水 乙醛 液態(tài) 與水、乙醇等互溶 4.化學(xué)性質(zhì)(以乙醛為例) 醛類(lèi)物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化還原關(guān)系為： 醇醛羧酸。 5．在生產(chǎn)、生活中的作用和影響 (1)35%～40%的甲醛水溶液稱(chēng)為福爾馬林，具有殺菌消毒作用和防腐性能。 (2)劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛，是室內(nèi)主要污染物之一。 1.判斷正誤(正確的打“”，錯(cuò)誤的打“”)。 (1)醛基的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以寫(xiě)成—CHO，也可以寫(xiě)成—COH。(　　) (2)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上。(　　) (3)凡是能發(fā)生銀境反應(yīng)的有機(jī)物都是醛。(　　) (4)醛類(lèi)既能被氧化為羧酸，又能被還原為醇。(　　) (5)完全燃燒等物質(zhì)的量的乙醛和乙醇，消耗O2的質(zhì)量相等。(　　) (6)1 mol HCHO與足量銀氨溶液在加熱的條件下充分反應(yīng)，可析出2 mol Ag。(　　) 提示：(1)　(2)　(3)　(4)√　(5)　(6) 2．乙醛能否使溴水或酸性KMnO4溶液褪色？ 提示：能，乙醛能被銀氨溶液及新制Cu(OH)2懸濁液等弱氧化劑氧化，因此更容易被KMnO4、溴水等強(qiáng)氧化劑氧化，所以酸性KMnO4溶液及溴水能被乙醛還原而褪色。 3．醛類(lèi)物質(zhì)發(fā)生銀境反應(yīng)或與新制Cu(OH)2濁液反應(yīng)為什么需在堿性條件下進(jìn)行？ 提示：酸性條件下，銀氨溶液、Cu(OH)2與H＋反應(yīng)被消耗，會(huì)導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)失敗。 4．1 mol 某醛與足量的新制Cu(OH)2充分反應(yīng)，生成2 mol 磚紅色物質(zhì)，則1 mol該醛中含有幾摩爾醛基？ 提示：根據(jù)關(guān)素式—CHO～Cu2O可知1 mol該醛中含有2 mol醛基。 檢驗(yàn)醛基的兩種方法 銀鏡反應(yīng) 與新制Cu(OH)2 懸濁液的反應(yīng) 反應(yīng) 原理 RCHO＋2Ag(NH3)2OHRCOONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O RCHO＋2Cu(OH)2＋NaOH RCOONa＋Cu2O↓＋3H2O 反應(yīng) 現(xiàn)象 產(chǎn)生光亮的銀鏡 產(chǎn)生磚紅色沉淀 定量 關(guān)系 RCHO～2Ag HCHO～4Ag RCHO～2Cu(OH)2～Cu2O HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O 注意事項(xiàng) (1)試管內(nèi)壁必須潔凈； (2)銀氨溶液隨用隨配，不可久置； (3)水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱； (4)醛用量不宜太多，如乙醛一般加入3滴； (5)銀鏡可用稀HNO3浸泡洗滌除去 (1)新制Cu(OH)2懸濁液要隨用隨配，不可久置； (2)配制新制Cu(OH)2懸濁液時(shí)，所用NaOH必須過(guò)量。 1.某學(xué)生做乙醛還原性的實(shí)驗(yàn)，取1 molL－1的硫酸銅溶液2 mL和0.4 molL－1的氫氧化鈉溶液4 mL，在一個(gè)試管里混合后加入0.5 mL 40%的乙醛溶液加熱至沸騰，無(wú)紅色沉淀，實(shí)驗(yàn)失敗的原因是(　　) A．氫氧化鈉的量不夠 B．硫酸銅的量不夠 C．乙醛溶液太少 D．加熱時(shí)間不夠 2．有機(jī)物A是合成二氫荊芥內(nèi)酯的重要原料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列檢驗(yàn)A中官能團(tuán)的試劑和順序正確的是(　　) A．先加酸性高錳酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱 B．先加溴水，后加酸性高錳酸鉀溶液 C．先加銀氨溶液，微熱，再加入溴水 D．先加入新制氫氧化銅，微熱，酸化后再加溴水 [答案專(zhuān)區(qū)] 1.解析：該實(shí)驗(yàn)成功的關(guān)鍵之一是NaOH必須過(guò)量，而本次實(shí)驗(yàn)中所加NaOH還不足以使CuSO4完全沉淀為Cu(OH)2。 答案：A 2.解析：A中先加酸性高錳酸鉀溶液，醛基和碳碳雙鍵均被氧化，B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，A、B錯(cuò)誤；對(duì)于C若先加銀氨溶液，可檢驗(yàn)醛基，但考慮到銀氨溶液顯堿性，若不酸化直接加溴水，則無(wú)法確定A中是否含有碳碳雙鍵。 答案：D 羧酸　酯 1．羧酸 (1)概念及分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn) ①概念：由烴基與羧基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物。 ②官能團(tuán)：—COOH(填化學(xué)式)。 ③飽和一元羧酸的通式CnH2nO2(n≥1)。 (2)物理性質(zhì) ①乙酸： 狀態(tài) 氣味 溶解性 液態(tài) 刺激性氣味 易溶于水和乙醇 ②低級(jí)飽和一元羧酸一般易溶于水且溶解度隨碳原子數(shù)的增多而降低。 (3)化學(xué)性質(zhì)(以CH3COOH為例) ①酸的通性： 乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強(qiáng)，在水溶液里的電離方程式為：CH3COOHCH3COO－＋H＋。 ②酯化反應(yīng)： CH3COOH和CH3CHOH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH3COOH＋CH3CHOHCH3CO18OCH2CH3＋H2O。 2．酯 (1)概念及分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的產(chǎn)物，可簡(jiǎn)寫(xiě)為：RCOOR′，官能團(tuán)為。 (2)酯的性質(zhì) ①低級(jí)酯的物理性質(zhì)： 氣味 狀態(tài) 密度 溶解性 芳香氣味 液體 比水小 水中難溶，易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑中 ②化學(xué)性質(zhì)(以乙酸乙酯為例)： 1.判斷正誤(正確的打“”，錯(cuò)誤的打“”)。 (1)羧酸和酯可構(gòu)成同分異構(gòu)體。(　　) (2)在水溶液里，乙酸分子中的—CH3可以電離出H＋。(　　) (3)冰醋酸是混合物。(　　) (4)甲酸能發(fā)生銀境反應(yīng)，能與新制Cu(OH)2的堿性懸濁液反應(yīng)生成紅色沉淀。(　　) (5)羧基和酯基中的碳氧雙鍵均能與H2加成。(　　) (6)酯化反應(yīng)和酯的水解反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)。 提示：(1)√　(2)　(3)　(4)√　(5)　(6)√ 2．丙烯酸CH2===CHCOOH和油酸C17H33COOH是同系物嗎？ 提示：是同系物，因?yàn)樗鼈兎肿又卸己恤然屯?lèi)型的烴基，即分子結(jié)構(gòu)相似，并且在組成上相差15個(gè)CH2原子團(tuán)符合同系物的定義。 3．酯化反應(yīng)實(shí)驗(yàn)中試劑混合時(shí)，先加乙醇和乙酸，再緩緩滴加濃H2SO4，能否顛倒順序？為什么？ 提示：不能，因濃H2SO4溶解于乙醇或乙酸會(huì)放出大量的熱，若把乙醇、乙酸向濃H2SO4中滴加易引發(fā)事故。 4．制備乙酸乙酯實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的CH3COOC2H5常用飽和Na2CO3溶液來(lái)承接，其作用是什么？ 提示：消耗乙酸，溶解乙醇，降低乙酸乙酯的溶解度。 (接下頁(yè)右欄) 5．乙酸乙酯在稀H2SO4或NaOH溶液的催化作用下均可以發(fā)生水解，但前者沒(méi)有后者的水解程度大，為什么？ 提示：CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋C2H5OH，稀H2SO4增大了H＋的濃度抑制了酯的水解，而NaOH溶液中和乙酸，促進(jìn)了水解向右進(jìn)行。 1．乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)室制法 (1)反應(yīng)原理： CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O 其中濃硫酸的作用為：催化劑、吸水劑。 (2)反應(yīng)特點(diǎn)： ①屬于取代反應(yīng)；②通常反應(yīng)速率很慢；③屬于可逆反應(yīng)。 (3)裝置(液—液加熱反應(yīng))及操作： 用燒瓶或試管，試管傾斜成45角，長(zhǎng)導(dǎo)管起冷凝回流和導(dǎo)氣作用。 (4)飽和Na2CO3溶液的作用及現(xiàn)象： ①作用：降低乙酸乙酯的溶解度、消耗乙酸、溶解乙醇； ②現(xiàn)象：在飽和Na2CO3溶液上方有香味的油狀液體。 (5)反應(yīng)的斷鍵部位： 乙酸斷，脫去—OH，乙醇斷OH，脫去上的H。 (6)提高乙酸乙酯產(chǎn)率的措施： ①用濃硫酸吸水；②加熱將酯蒸出；③ 適當(dāng)增加乙醇的用量。 2．酯化反應(yīng)類(lèi)型 (1)一元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如： CH3COOH＋HOC2H5CH3COOC2H5＋H2O (2)一元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)，如： 2CH3COOH＋HOCH2CH2OHCH3COOCH2CH2OOCCH3＋2H2O (3)多元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如： HOOCCOOH＋2CH3CH2OHCH3CH2OOCCOOCH2CH3＋2H2O (4)多元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)：此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可得普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如： HOOCCOOH＋HOCH2CH2OH HOOCCOOCH2CH2OH＋H2O 　　　　　　　　　　　　　(普通酯) nHOOC—COOH＋nHOCH2CH2OH (5)羥基酸自身的酯化反應(yīng)：此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可得到普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如： 　　　　　　　　　 　(高聚酯) 1.如右圖所示為實(shí)驗(yàn)室制取少量乙酸乙酯的裝置圖。下列關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的敘述中，不正確的是(　　) A．向a試管中先加入濃硫酸，然后邊搖動(dòng)試管邊慢慢加入乙醇，再加入冰醋酸 B．試管b中導(dǎo)氣管下端管口不能浸入液面的目的是防止實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生倒吸現(xiàn)象 C．實(shí)驗(yàn)時(shí)加熱試管a的目的之一是及時(shí)將乙酸乙酯蒸出，使平衡向生成乙酸乙酯的方向移動(dòng) D．試管b中飽和Na2CO3溶液的作用是吸收隨乙酸乙酯蒸出的少量乙酸和乙醇 2.如圖是某學(xué)生設(shè)計(jì)的制取乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)裝置圖，并采取了以下主要實(shí)驗(yàn)操作： ①在甲試管中依次加入適量濃硫酸、乙醇、冰醋酸； ②小心均勻加熱3～5分鐘。 (1)該學(xué)生所設(shè)計(jì)的裝置圖及所采取的實(shí)驗(yàn)操作中，錯(cuò)誤的是________(填下列選項(xiàng)的標(biāo)號(hào))。 A．乙試管中的導(dǎo)管插入溶液中 B．導(dǎo)氣管太短，未起到冷凝回流作用 C．先加濃硫酸后加乙醇、冰醋酸 (2)需小心均勻加熱的原因是________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)從反應(yīng)后的混合物中提取乙酸乙酯，宜采用的簡(jiǎn)便方法是________(填下列選項(xiàng)的標(biāo)號(hào))。 A．蒸餾　　　　B．滲析　　　　C．分液 D．過(guò)濾　　　　E．結(jié)晶 3．由乙烯和其他無(wú)機(jī)原料合成環(huán)狀化合物E，其合成過(guò)程如下(水及其他無(wú)機(jī)產(chǎn)物均已省略)： 試通過(guò)分析回答下列問(wèn)題： (1)寫(xiě)出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______________。 (2)物質(zhì)X與A互為同分異構(gòu)體，則X可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________。 (3)指出上圖變化過(guò)程中①的有機(jī)反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型：___________________________ ________________________________________________________________________。 (4)D物質(zhì)中官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)________________________________________________。 (5)寫(xiě)出B和D生成E的化學(xué)方程式(注明反應(yīng)條件)：___________________________ ________________________________________________________________________。 4．(xx蕪湖模擬)最近，我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)有機(jī)化合物A可用于合成可降解塑料。 (1)0.1 mol A與足量金屬Na反應(yīng)生成2.24 L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，0.1 mol A與足量NaHCO3溶液反應(yīng)也生成2.24 L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，由此可推斷有機(jī)物A中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)為_(kāi)_______________________________________________________________________。 (2)有機(jī)物A在Cu作催化劑時(shí)可被氧氣氧化為，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______； (3)兩分子A在一定條件下可以生成一種環(huán)酯，該環(huán)酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________________。 (4)A在一定條件下生成一種可降解塑料(聚酯)的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________ ________________________________________________________________________。 [答案專(zhuān)區(qū)] 1.解析：濃硫酸的密度大，與乙醇和乙酸混合時(shí)放出大量的熱。三種物質(zhì)混合順序?yàn)椋簩饬蛩嶂鸬渭尤胍掖贾?，冷卻后再加入醋酸。故A不正確。 答案：A 2.解析：(1)做制取乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)先將乙醇注入到甲試管中，再將濃硫酸慢慢注入到乙醇中，最后加入冰醋酸，導(dǎo)管不能插入飽和Na2CO3溶液中。(2)加熱溫度不能太高，是為了避免乙醇、乙酸的揮發(fā)和發(fā)生炭化。(3)乙酸乙酯在飽和Na2CO3溶液中溶解度很小，比水輕，用分液的方法就可將乙酸乙酯與溶液分開(kāi)。 答案：(1)A、C　(2)避免液體劇烈沸騰，減少乙醇、乙酸的揮發(fā)，防止溫度過(guò)高時(shí)發(fā)生炭化　(3)C 3.解析：由框圖關(guān)系結(jié)合所給信息可直接推出：A是BrCH2CH2Br，B是HOCH2CH2OH，C是OHCCHO，D是HOOCCOOH。 答案：(1)OHCCHO　(2)CH3CHBr2 (3)加成反應(yīng)　(4)羧基 (5)HOCH2CH2OH＋HOOCCOOH ＋2H2O 4.(1)羥基、羧基 (2) 　(3) (4) 有機(jī)物的檢驗(yàn)和鑒別 1．溴水法 溴水與有機(jī)物混合后會(huì)發(fā)生不同的變化并產(chǎn)生多種不同的現(xiàn)象，具體情況如表中所示。 褪色 原理 相應(yīng)物質(zhì)(溶液) 主要現(xiàn)象 加成 反應(yīng) 含有碳碳雙鍵、碳碳叁鍵的有機(jī)物 整個(gè)體系分為兩層，有機(jī)層在下且為無(wú)色，水層在上為無(wú)色(溴水褪色) 取代 反應(yīng) 苯酚 溴水褪色，同時(shí)生成白色沉淀 萃取 作用 飽和烴及其一氯代物、飽和油脂及酯(密度均小于水的密度) 整個(gè)體系分為兩層，有機(jī)層在上為橙紅色，水層在下為無(wú)色 鹵代烴(鏈狀一氯代物除外)、硝基苯 整個(gè)體系分為兩層，有機(jī)層在下為橙紅色，水層在上為無(wú)色 2.銀氨溶液法 凡是含有醛基的物質(zhì)如醛類(lèi)、甲酸、甲酸鹽及甲酸酯類(lèi)、還原性糖等在水浴加熱條件下均可與銀氨溶液作用得到“銀鏡”。 3．氫氧化銅法 含有醛基的物質(zhì)在加熱條件下與新制氫氧化銅懸濁液作用可得到磚紅色沉淀，羧酸能與氫氧化銅懸濁液發(fā)生中和反應(yīng)而得到藍(lán)色溶液。 4．高錳酸鉀酸性溶液氧化法 高錳酸鉀酸性溶液能氧化含有碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、—OH、—CHO的物質(zhì)及苯環(huán)上含有烴基的物質(zhì)，同時(shí)本身的紫色褪去。 5．燃(灼)燒法 該法是利用點(diǎn)燃后火焰的明亮程度及產(chǎn)生煙的濃黑程度的差異或灼燒時(shí)產(chǎn)生氣味的差異進(jìn)行鑒別的一種方法。 6．顯色法 部分有機(jī)物與某些特殊試劑作用而呈現(xiàn)出一定的顏色變化，如淀粉遇碘顯藍(lán)色；酚類(lèi)物質(zhì)遇FeCl3溶液顯紫色；含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)遇濃硝酸呈黃色。 此外鹵代烴的檢驗(yàn)是先水解，再酸化，最后再加AgNO3溶液。 1．(xx海南高考)下列鑒別方法不可行的是(　　) A．用水鑒別乙醇、甲苯和溴苯 B．用燃燒法鑒別乙醇、苯和四氯化碳 C．用碳酸鈉溶液鑒別乙醇、乙酸和乙酸乙酯 D．用酸性高錳酸鉀溶液鑒別苯、環(huán)己烯和環(huán)己烷 解析：選D　A中，乙醇溶于水，甲苯比水密度小，溴苯比水密度大；B中，乙醇、苯燃燒火焰有明顯差別，而四氯化碳不燃燒；C中，乙醇溶于碳酸鈉溶液，乙酸與碳酸鈉反應(yīng)產(chǎn)生氣泡，乙酸乙酯與碳酸鈉溶液分層，且油層在上層；D中，苯和環(huán)己烷無(wú)法鑒別。 2．(xx全國(guó)高考)下列敘述錯(cuò)誤的是(　　) A．用金屬鈉可區(qū)分乙醇和乙醚 B．用高錳酸鉀酸性溶液可區(qū)分己烷和3己烯 C．用水可區(qū)分苯和溴苯 D．用新制的銀氨溶液可區(qū)分甲酸甲酯和乙醛 解析：選D　乙醇含有羥基，能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，乙醚不能與金屬鈉反應(yīng)；3己烯中含有碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，己烷不能與高錳酸鉀酸性溶液反應(yīng)；苯的密度比水小，溴苯的密度比水大，可以用水將二者區(qū)別開(kāi)來(lái)；甲酸甲酯和乙醛中均含有醛基，均能與新制的銀氨溶液反應(yīng)。 3．可用來(lái)鑒別己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一組試劑是(　　) A．氯化鐵溶液、溴水 B．碳酸鈉溶液、溴水 C．酸性高錳酸鉀溶液、溴水 D．酸性高錳酸鉀溶液、氯化鐵溶液 解析：選C　能使溴水褪色的是己烯，遇溴水產(chǎn)生白色沉淀的是苯酚使酸性高錳酸鉀溶液褪色的是甲苯與酸性高錳酸鉀溶液和溴水均不反應(yīng)的是乙酸乙酯。 4．分子式為C3H6O2的有機(jī)物有多種同分異構(gòu)體，現(xiàn)有其中的四種X、Y、Z、W，它們的分子中均含甲基，將它們分別進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)以鑒別，其實(shí)驗(yàn)記錄如下： NaOH溶液 銀氨溶液 新制Cu(OH)2 金屬鈉 X 中和反應(yīng) 無(wú)現(xiàn)象 溶解 產(chǎn)生氫氣 Y 無(wú)現(xiàn)象 有銀鏡 加熱后有 磚紅色沉淀 產(chǎn)生氫氣 Z 水解反應(yīng) 有銀鏡 加熱后有 磚紅色沉淀 無(wú)現(xiàn)象 W 水解反應(yīng) 無(wú)現(xiàn)象 無(wú)現(xiàn)象 無(wú)現(xiàn)象 回答下列問(wèn)題： (1)寫(xiě)出四種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式X：________，Y：________，Z：________，W：________。 (2)①Y與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式______________________________ ________________________________________________________________________。 ②Z與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：X能發(fā)生中和反應(yīng)，故X中含有—COOH，X為CH3CH2COOH；由Y的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象判斷Y的分子結(jié)構(gòu)中含有—CHO。則Y的結(jié)構(gòu)為；Z能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則Z為HCOOCH2CH3；W能發(fā)生水解反應(yīng)，分子結(jié)構(gòu)中含有—COO—和—CH3，則其結(jié)構(gòu)為CH3COOCH3。 答案：(1)CH3CH2COOH　 HCOOCH2CH3　CH3COOCH3 (2)①＋2Cu(OH)2＋NaOH ＋Cu2O↓＋3H2O ②HCOOCH2CH3＋NaOHHCOONa＋CH3CH2OH 以“有機(jī)合成”為載體串聯(lián)有機(jī)化合物的轉(zhuǎn)化 高考載體(xx新課標(biāo)全國(guó)卷ⅡT38) 化合物I(C11H12O3)是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定條件下合成： 已知以下信息： ①A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫； ②R—CH===CH2R—CH2CH2OH； ③化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種； ④通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。 回答下列問(wèn)題： [知識(shí)串聯(lián)設(shè)計(jì)] (1)A的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)_______，其生成B的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______________。 (2)C生成D的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________________________ ________________。 (3)D生成E的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________________________________ ________________。 (4)F生成G的化學(xué)方程式為_(kāi)_________________________________________________ ________________。 (5)E和H生成I的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________________________ ______________。 (6)I的同系物J比I相對(duì)分子質(zhì)量小14，J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，共有________種(不考慮立體異構(gòu))。 答案：(1)2甲基2氯丙烷　消去反應(yīng) (2)＋O2 ＋2H2O (3) ＋2Cu(OH)2 ＋Cu2O↓＋2H2O (4) ＋2Cl2 ＋2HCl (5) ＋＋H2O