江蘇專(zhuān)用2019高考化學(xué)總復(fù)習(xí)優(yōu)編增分練：高考?jí)狠S大題特訓(xùn)題型一以“化工流程”為載體的基本概念基本理論基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)應(yīng)用題.doc

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題型一　以“化工流程”為載體的基本概念、基本理論、基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)應(yīng)用題 1．(2018南京市、鹽城市高三一模)堿式碳酸鎂[4MgCO3Mg(OH)24H2O]是重要的無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品。一種由白云石[主要成分為CaMg(CO3)2，還含少量SiO2、Fe2O3等]為原料制備堿式碳酸鎂(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中CaO 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.43% )的實(shí)驗(yàn)流程如下： (1)“煅燒”時(shí)發(fā)生主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)常溫常壓下，“碳化”可使鎂元素轉(zhuǎn)化為Mg(HCO3)2，“碳化”時(shí)終點(diǎn)pH對(duì)最終產(chǎn)品中CaO含量及堿式碳酸鎂產(chǎn)率的影響如圖1和圖2所示。 ①應(yīng)控制“碳化”終點(diǎn)pH約為_(kāi)_______，發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________ 和________________________________________________________________________。 ②圖2中，當(dāng)pH＝10.0時(shí)，鎂元素的主要存在形式是____________(寫(xiě)化學(xué)式)。 (3)“熱解”生成堿式碳酸鎂的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)該工藝為達(dá)到清潔生產(chǎn)，可以循環(huán)利用的物質(zhì)是________(寫(xiě)化學(xué)式)。 答案　(1)CaMg(CO3)2CaO＋MgO＋2CO2↑ (2)① 9.0　Mg(OH)2＋2CO2===Mg(HCO3)2 Ca(OH)2＋CO2===CaCO3＋H2O?、贛g(OH)2 (3)5Mg(HCO3)24MgCO3Mg(OH)24H2O↓＋6CO2↑ (4)CO2 解析　(2)①由圖像可知，應(yīng)控制“碳化”終點(diǎn)pH 約為9.0，這時(shí)堿式碳酸鎂產(chǎn)率較高，而CaO含量較低；煅燒產(chǎn)物CaO和MgO都可與水反應(yīng)生成Ca(OH)2和Mg(OH)2，結(jié)合產(chǎn)物的要求，所以“碳化”時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)有Mg(OH)2＋2CO2===Mg(HCO3)2和Ca(OH)2＋CO2===CaCO3＋H2O。②當(dāng)pH＝10.0時(shí)，鎂元素的主要存在形式是Mg(OH)2。 2．(2018江蘇省百校高三12月大聯(lián)考)以軟錳礦粉(主要含MnO2，還含有少量的Fe2O3、Al2O3 等雜質(zhì))為原料制取高純MnO2的流程如下： (1)“酸浸”時(shí)所發(fā)生主要反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)___________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)“酸浸”時(shí)加入一定體積的硫酸，硫酸濃度不能過(guò)小或過(guò)大。當(dāng)硫酸濃度偏小時(shí)，“酸浸”時(shí)會(huì)有紅褐色渣出現(xiàn)，原因是____________________________________________________。 硫酸濃度不能過(guò)大的原因是_______________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)過(guò)濾Ⅱ所得濾渣為MnCO3，濾液中溶質(zhì)的主要成分是____________(寫(xiě)化學(xué)式)。 (4)焙燒MnCO3的裝置如下圖所示： ①焙燒時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)______________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②焙燒一定時(shí)間后需轉(zhuǎn)動(dòng)石英管，目的是_____________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)2Fe2＋＋MnO2＋4H＋===2Fe3＋＋Mn2＋＋2H2O (2)生成的Fe3＋水解得到Fe(OH)3沉淀　用氨水沉淀雜質(zhì)金屬離子時(shí)會(huì)消耗過(guò)多的氨水，造成原料的浪費(fèi) (3)(NH4)2SO4 (4)①2MnCO3＋O22MnO2＋2CO2 ②使MnCO3充分反應(yīng)，提高M(jìn)nCO3的轉(zhuǎn)化率 解析　軟錳礦粉(主要含MnO2，還含有少量的Fe2O3、Al2O3 等雜質(zhì))“酸浸”時(shí)，F(xiàn)e2O3、Al2O3 被硫酸溶解生成硫酸鐵和硫酸鋁，二氧化錳與硫酸亞鐵在硫酸作用下發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸錳和硫酸鐵；加入氨水調(diào)節(jié)pH，使鋁離子和鐵離子沉淀除去，在濾液中加入碳酸氫銨，沉淀錳離子，然后在空氣中焙燒碳酸錳得到二氧化錳。 (1)“酸浸”時(shí)所發(fā)生的主要反應(yīng)是二氧化錳被硫酸亞鐵還原，反應(yīng)的離子方程式為2Fe2＋＋MnO2＋4H＋===2Fe3＋＋Mn2＋＋2H2O。 (2)“酸浸”時(shí)加入一定體積的硫酸，硫酸濃度不能過(guò)小或過(guò)大。當(dāng)硫酸濃度偏小時(shí)，鐵離子水解程度較大，會(huì)有紅褐色氫氧化鐵沉淀出現(xiàn)；硫酸濃度過(guò)大，用氨水沉淀雜質(zhì)金屬離子時(shí)會(huì)消耗過(guò)多的氨水，造成原料的浪費(fèi)。 (3)過(guò)濾Ⅱ所得濾渣為MnCO3，濾液中主要含有(NH4)2SO4。 3．(2018常州市高三一模)利用廢鉛蓄電池的鉛泥(PbO、Pb及PbSO4等)可制備精細(xì)無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品——3PbOPbSO4H2O (三鹽)，主要制備流程如下： (1)步驟①PbSO4轉(zhuǎn)化為難溶PbCO3的離子方程式為 ________________________________________________________________________。 (2)濾液1和濾液3經(jīng)脫色、蒸發(fā)、結(jié)晶可得到的副產(chǎn)品為_(kāi)_______________(寫(xiě)化學(xué)式)。 (3)步驟③“酸溶”時(shí)，其中的鉛與硝酸生成Pb(NO3)2及NO的離子方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________； 濾液2中溶質(zhì)主要成分為_(kāi)_______(寫(xiě)化學(xué)式)。 (4)步驟⑥合成三鹽的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)步驟⑦洗滌操作時(shí)，檢驗(yàn)沉淀是否洗滌完全的方法是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)CO＋PbSO4===PbCO3＋SO (2)Na2SO410H2O(或Na2SO4) (3)3Pb＋8H＋＋2NO===3Pb2＋＋2NO↑＋4H2O　HNO3 (4)4PbSO4＋6NaOH===3Na2SO4＋3PbOPbSO4H2O＋2H2O (5)取少量最后一次的洗滌過(guò)濾液于試管中，向其中滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液，若不產(chǎn)生白色沉淀，則表明已洗滌完全 解析　向鉛泥中加入Na2CO3溶液，PbSO4轉(zhuǎn)化為難溶PbCO3的離子方程式為CO＋PbSO4===PbCO3＋SO，然后過(guò)濾得到濾液1為Na2SO4溶液，向?yàn)V渣中加入硝酸酸溶，PbO、Pb、PbCO3都與硝酸反應(yīng)生成 Pb(NO3)2，Pb與硝酸反應(yīng)還生成NO，則鉛與硝酸反應(yīng)的離子方程式為3Pb＋8H＋＋2NO===3Pb2＋＋2NO↑＋4H2O，然后向溶液中加入硫酸，生成PbSO4沉淀，過(guò)濾，濾液2的主要成分是HNO3，向?yàn)V渣中加入NaOH溶液，發(fā)生反應(yīng)：4PbSO4＋6NaOH===3Na2SO4＋3PbOPbSO4H2O＋2H2O，過(guò)濾、洗滌、干燥得到3PbOPbSO4H2O，濾液3中含有Na2SO4。 (5)該沉淀吸附的離子是硫酸根離子，用鹽酸酸化的氯化鋇檢驗(yàn)，其檢驗(yàn)方法為：取少量最后一次的洗滌過(guò)濾液于試管中，向其中滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液，若不產(chǎn)生白色沉淀，則表明已洗滌完全。 4．(2018淮安、宿遷等高三質(zhì)檢)從廢電池外殼中回收鋅(鋅皮中常有少量鐵、外表沾有NH4Cl、ZnCl2、MnO2等雜質(zhì))，制取ZnSO47H2O可以采取如下工藝流程： 已知：①Zn(OH)2和Al(OH)3化學(xué)性質(zhì)相似；②金屬氫氧化物沉淀的pH： 氫氧化物 開(kāi)始沉淀的pH 完全沉淀的pH Zn(OH)2 5.7 8.0 Fe(OH)3 2.7 3.7 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)“酸溶”時(shí)，為了提高酸溶速率，可采取的措施有________________(任答一點(diǎn))。 (2)“氧化”時(shí)，酸性濾液中加入NaNO2反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_________________ ______________________________________________________。 (3)“氧化”時(shí)，為了減少污染，工業(yè)上常用H2O2替代NaNO2。 ①若參加反應(yīng)的NaNO2為0.2 mol，則對(duì)應(yīng)至少需要加入10% H2O2溶液________mL(密度近似為1 gcm－3)。 ②該過(guò)程中加入的H2O2需多于理論值，原因除了提高另外反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率外，還可能是________________________________________________________________________。 (4)“調(diào)節(jié)pH”時(shí)，若pH＞8則造成鋅元素沉淀率降低，其原因可能是________________________________________________________________________。 (5)將濾渣A溶于適量稀硫酸，調(diào)節(jié)溶液pH，過(guò)濾，將濾液蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶析出ZnSO47H2O晶體。則該過(guò)程中需調(diào)節(jié)溶液pH的范圍為_(kāi)_______________。 答案　(1)將廢鋅皮粉碎(或升高溫度；適當(dāng)提高硫酸濃度；攪拌) (2)Fe2＋＋NO＋2H＋===Fe3＋＋NO↑＋H2O (3)① 34　②Fe3＋(或Fe2＋)催化分解雙氧水 (4)堿性過(guò)強(qiáng)，氫氧化鋅可能溶解 (5)3.7≤pH<5.7 解析　本題主要考查對(duì)于“制取ZnSO47H2O工藝流程”的評(píng)價(jià)。(1)“酸溶”時(shí)，為了提高酸溶速率，可采取的措施有：將廢鋅皮粉碎(或升高溫度；適當(dāng)提高硫酸濃度；攪拌)。(2)“氧化”時(shí)，酸性濾液中加入NaNO2，形成的亞硝酸將亞鐵離子氧化為鐵離子，反應(yīng)的離子方程式為Fe2＋＋NO＋2H＋===Fe3＋＋NO↑＋H2O。(3)①若參加反應(yīng)的NaNO2為0.2 mol,2NaNO2～H2O2～2e－，則至少需要加入10% H2O2溶液34 mL(密度近似為1 gcm－3)。 ②該過(guò)程中加入的H2O2需多于理論值，原因除了提高另外反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率外，還可能是 Fe3＋(或Fe2＋)催化分解雙氧水。(4)已知?dú)溲趸\具有兩性，“調(diào)節(jié)pH”時(shí)，若pH＞8，則造成鋅元素沉淀率降低，其原因可能是堿性過(guò)強(qiáng)，氫氧化鋅可能溶解。(5)該過(guò)程中將氫氧化鐵過(guò)濾除去，同時(shí)保證Zn2＋不沉淀，所以需調(diào)節(jié)溶液pH的范圍為3.7≤pH＜5.7。 5．(2018泰州高三模擬)實(shí)驗(yàn)室以蛇紋石酸浸出液(主要含F(xiàn)e3＋，還有一定量的Al3＋、Mn2＋、Ca2＋、Mg2＋等)為原料制備高純氧化鐵，流程如下： 已知流程中相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH如下表： 氫氧化物 Fe3＋ Fe2＋ Al3＋ 開(kāi)始沉淀的pH 1.1 5.8 3.0 沉淀完全的pH 3.2 8.8 5.0 (1)“還原”時(shí)，應(yīng)選擇________(填字母)。 A．Zn粉　　　B．NaClO溶液　　　C．Fe粉 (2)“濾渣”的主要成分除含有少量MnF2外，還含有________________(填化學(xué)式)。 (3)“沉錳”時(shí)，已知：Ksp(MnS)＝4.6510－14。為確保沉錳完全[即溶液中c(Mn2＋)＜1.0 10－6 molL－1]，應(yīng)保持溶液中c(S2－)＞________________molL－1。 (4)“除鋁”時(shí)，控制溶液pH的范圍為_(kāi)_______________。 (5)“氧化”時(shí)，常用酸性K2Cr2O7溶液檢測(cè)是否殘留未被氧化的金屬離子，該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)“沉鐵”時(shí)，反應(yīng)溫度為85 ℃，反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)終點(diǎn)pH對(duì)鐵的沉淀率的影響分別如下圖所示，則最佳的工藝條件是_____________________________________________________。 答案　(1)C (2)CaF2 、MgF2 (3)4.6510－8 (4)5.0～5.8 (5)Cr2O＋14H＋＋6Fe2＋ ===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O (6)反應(yīng)時(shí)間30 min 、終點(diǎn)pH＝3.5 解析　(1)不能引入新雜質(zhì)，把Fe3＋還原為Fe2＋時(shí)，應(yīng)選擇鐵粉，故C正確。 (2)浸出液含有Al3＋、Mn2＋、Ca2＋、Mg2＋ ，加入硫化鈉除去錳離子、加入氨水除去鋁離子，所以加入氟化鈉是除去Ca2＋、Mg2＋ ，“濾渣”的主要成分除含有少量MnF2外，還含有CaF2 、MgF2。 (3)根據(jù)Ksp＝c(Mn2＋)c(S2－)，c(S2－)＝ molL－1＝4.6510－8 molL－1，所以應(yīng)保持溶液中c(S2－)＞4.6510－8 molL－1。 (4)“除鋁”時(shí)，鋁離子完全沉淀，而亞鐵離子不能沉淀，根據(jù)表格數(shù)據(jù)，控制溶液pH的范圍為5.0～5.8。 (5)K2Cr2O7溶液把Fe2＋氧化為Fe3＋，反應(yīng)的離子方程式為Cr2O＋14H＋＋6Fe2＋ ===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O。 (6)根據(jù)鐵沉淀率，最佳的工藝條件是反應(yīng)時(shí)間30 min 、終點(diǎn)pH＝3.5。