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第3課時 鹽類水解平衡的移動和鹽類水解的應用
[學習目標定位] 1.會分析外界條件對鹽類水解平衡的影響。2.了解鹽類水解在生產、生活、化學實驗、科學研究中的應用。
一、鹽類水解平衡的移動
1.影響鹽類水解的主要因素
(1)已知25 ℃時電離常數：Ka(HClO)＝3.810－8 molL－1，Ka(CH3COOH)＝4.610－4 molL－1，用“>”或“<”填空：
①酸性：HClO
0.1 molL－1 CH3COONa溶液。
(2)已知25 ℃時H2CO3的電離常數：
Ka1＝4.210－7 molL－1，Ka2＝5.610－11 molL－1。
則0.1 molL－1 Na2CO3溶液的pH比0.1 molL－1NaHCO3溶液的pH大。
相同條件下，組成鹽的酸根離子對應的酸越弱或陽離子對應的堿越弱，水解程度越大。
2.外界因素對鹽類水解平衡的影響
(1)實驗探究外界因素對水解平衡的影響
①向盛有0.01 molL－1 CH3COONa溶液中滴加一滴酚酞溶液，溶液顯淺紅色，微熱，溶液顏色紅色變深，說明升高溫度，CH3COO－水解平衡向右移動。
②向試管中加入少量SnCl22H2O固體，注入適量蒸餾水，待溶液中產生白色沉淀后，加入一定量的鹽酸，振蕩試管，觀察到的現象是白色沉淀溶解。說明加入鹽酸，水解平衡向左移動。
(2)分析外界因素對CH3COONa溶液水解平衡的影響
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
平衡移動的方向
[CH3COO－]
[CH3COOH]
[OH－]
[H＋]
pH
水解程度
加熱
右
減小
增大
增大
減小
增大
增大
加水
右
減小
減小
減小
增大
減小
增大
加CH3COOH
左
增大
增大
減小
增大
減小
減小
加CH3COONa
右
增大
增大
增大
減小
增大
減小
加NaOH
左
增大
減小
增大
減小
增大
減小
加HCl
右
減小
增大
減小
增大
減小
增大
外界因素對水解平衡的影響
溫度：鹽的水解是吸熱反應，因此升高溫度，水解平衡向水解方向移動，水解程度增大。
濃度：稀釋鹽溶液可使水解平衡向水解方向移動，水解程度增大，若增大鹽的濃度，水解平衡向水解方向移動，但水解程度減小。
外加酸堿：向鹽溶液中加酸，可抑制弱堿陽離子水解，促進弱酸根離子水解；加堿可抑制弱酸根離子水解，促進弱堿陽離子水解。
3.相互促進的水解反應
(1)濃NaHCO3溶液和濃Al2(SO4)3溶液混合迅速產生無色氣體和白色膠狀沉淀。請分析：
①混合前：NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液中存在以下水解平衡：
HCO＋H2OH2CO3＋OH－，Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。
②混合后，由于兩水解反應生成的OH－和H＋結合生成H2O，促使兩水解平衡都向右移動，總反應為3HCO＋Al3＋===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
(2)Al2S3固體遇水產生白色沉淀和臭雞蛋氣味氣體，其反應的化學方程式為Al2S3＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。
(3)醋酸銨溶于水，CH3COO－水解顯堿性，NH水解顯酸性，兩水解反應生成的H＋和OH－結合成水，促使兩水解平衡都向右移動，此時發(fā)生的總反應為CH3COO－＋NH＋H2OCH3COOH＋NH3H2O。
(1)Al3＋和CO或HCO、S2－、HS－、[Al(OH)4]－等組成的鹽水解相互促進非常徹底，生成氣體和沉淀，書寫時用“===”表示。
(2)NH與S2－、HCO、CO、CH3COO－等組成的鹽雖然水解相互促進，但水解程度較小，仍是部分水解，書寫時仍用“”表示。
例1 在一定條件下，Na2CO3溶液中存在如下平衡：CO＋H2OHCO＋OH－，下列說法正確的是( )
A.稀釋溶液，平衡正向移動，增大
B.通入CO2，平衡逆向移動，溶液pH減小
C.加入NaOH固體，平衡逆向移動，pH減小
D.升高溫度，增大
答案 D
解析 A項，稀釋溶液平衡正向移動且Ka1＝，Ka1不變，不正確；B項，通入CO2，CO2＋2OH－===CO＋H2O，OH－濃度減小，平衡正向移動，不正確；C項，加入NaOH固體，平衡逆向移動，但溶液中OH－濃度增大，pH增大，不正確；D項，升高溫度，平衡正向移動，增大，正確。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 鹽類水解影響因素的綜合應用
特別提醒 分析水解平衡移動時的注意事項
(1)水解平衡正向移動，離子的水解程度不一定增大。若升高溫度水解平衡正向移動，離子的水解程度增大，若增大離子的濃度使水解平衡正向移動，離子的水解程度反而減小。
(2)溫度不變，水解平衡移動，水解平衡常數不變。水解平衡常數只與溫度有關。
例2 已知室溫時，CH3COOH的電離常數為1.7510－5 molL－1，NH3H2O的電離常數為1.7510－5 molL－1。0.1 molL－1的下列溶液：①CH3COONa、②NH4Cl、③CH3COONH4、④(NH4)2SO4，pH由小到大排列正確的是( )
A.①<②<④<③ B.①<③<②<④
C.①<②<③<④ D.④<②<③<①
答案 D
解析 NH水解使溶液pH<7；CH3COO－水解使溶液pH>7；(NH4)2SO4溶液中的NH濃度大于NH4Cl溶液中的NH濃度，即(NH4)2SO4中NH水解出的[H＋]大于NH4Cl中NH水解出的[H＋]，故(NH4)2SO4溶液的pH小于NH4Cl溶液；CH3COOH與NH3H2O電離常數相等，CH3COONH4溶液的pH＝7。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 鹽的組成對其水解程度的影響
技巧點撥 比較相同濃度的溶液pH大小的方法
(1)先按酸性、中性、堿性分類，再按電離和水解規(guī)律排序。
(2)酸性溶液pH大?。簭娝?弱酸<強酸弱堿鹽。
堿性溶液pH大?。簭妷A>弱堿>強堿弱酸鹽。
二、鹽類水解反應的應用
1.在工農業(yè)生產和日常生活中的應用
(1)熱的純堿液去油污效果更好
純堿(Na2CO3)水解呈堿性，加熱能促進水解，溶液的堿性增強，熱的純堿溶液去污效果增強。有關的離子方程式是CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
(2)明礬(鋁鹽)用作凈水劑
明礬溶于水電離產生的Al3＋水解，生成的Al(OH)3膠體表面積大，吸附水中懸浮的雜質而使水變澄清。有關的離子方程式是Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋。
(3)泡沫滅火劑
泡沫滅火器內所盛裝藥品分別是NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液，在使用時將兩者混合，鋁離子的水解會促進碳酸氫根離子的水解，從而使水解完全，而產生CO2和Al(OH)3。其水解方程式為Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
(4)銨態(tài)氮肥不能與草木灰混合使用
因為NH在水溶液中能發(fā)生水解生成H＋，CO在水溶液中水解產生OH－，當二者同時存在時，二者水解產生的H＋和OH－能發(fā)生中和反應，使水解程度都增大，銨鹽水解產生的NH3H2O易揮發(fā)而降低了肥效。
(5)焊接工業(yè)上用氯化銨作為金屬的除銹劑，是因為NH4Cl水解溶液呈酸性，從而與金屬表面的銹發(fā)生反應而除去。
(6)工業(yè)制備某些無水鹽時，要注意生產環(huán)境的選擇，如由MgCl26H2O制無水MgCl2要在HCl氣流中加熱，否則：MgCl26H2OMg(OH)2＋2HCl↑＋4H2O。
2.在化學實驗中的應用
(1)配制可水解的鹽溶液
某些強酸弱堿鹽在配制溶液時因水解而渾濁，需加相應的酸來抑制水解，如在配制FeCl3溶液時常加入少量鹽酸來抑制FeCl3水解。
(2)可水解鹽溶液的保存
某些弱酸強堿鹽水解呈堿性，用玻璃試劑瓶貯存時，不能用玻璃塞，如Na2CO3溶液、NaF溶液等。
(3)判斷加熱濃縮某些鹽溶液的產物
如加熱濃縮FeCl3溶液，FeCl3水解生成Fe(OH)3和HCl，由于鹽酸易揮發(fā)，使水解平衡向右移動，蒸干后得到的物質為Fe(OH)3。
(4)制備膠體
將飽和FeCl3溶液滴入沸水中因水解而得到紅褐色Fe(OH)3膠體。
(5)判斷鹽對應酸(或堿)的強弱
如測得25 ℃時CH3COONa溶液的pH>7，證明CH3COOH為弱酸。
用鹽類水解原理分析解答實際應用問題的方法思路
(1)認真審題，找出題目給定的鹽類物質，確定能水解的離子。
(2)寫水解平衡方程式，分析題給條件對水解的影響及結果。
(3)聯系題目要求，寫出合理答案。
例3 下列事實：
①NaHSO4溶液呈酸性；
②長期使用化肥(NH4)2SO4會使土壤酸性增大，發(fā)生板結；
③配制CuCl2溶液，用稀鹽酸溶解CuCl2固體；
④NaHS溶液中[H2S]>[S2－]；
⑤氯化銨溶液可去除金屬制品表面的銹斑；
⑥加熱FeCl36H2O晶體，往往得不到FeCl3固體。
其中與鹽類的水解有關的敘述有( )
A.6項 B.5項 C.3項 D.4項
答案 B
解析?、僦蠳aHSO4為強酸強堿的酸式鹽，不發(fā)生水解，顯酸性是因為電離出H＋所致；②中是NH水解顯酸性所致；③中HCl會抑制Cu2＋水解；④中是因HS－水解程度大于其電離程度所致；⑤中NH水解產生H＋與銹斑中的Fe2O3反應；⑥加熱時部分FeCl3會發(fā)生水解。故除①外都與鹽類的水解有關。
考點 鹽類水解的應用
題點 鹽類水解應用的綜合考查
例4 在蒸發(fā)皿中加熱蒸干并灼燒(低于400 ℃)下列物質的溶液，可以得到該固體物質的是
( )
A.氯化鋁 B.碳酸氫鈉
C.硫酸鐵 D.高錳酸鉀
答案 C
解析 AlCl3發(fā)生水解反應：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加熱時生成的HCl揮發(fā)而使水解平衡向右移動，致使生成Al(OH)3沉淀，它被灼燒得Al2O3；NaHCO3，KMnO4受熱后分別分解得到Na2CO3、K2MnO4和MnO2，只有Fe2(SO4)3蒸干后得到原物質。
考點 鹽類水解的應用
題點 易水解鹽溶液的蒸發(fā)或蒸干
規(guī)律總結 蒸干鹽溶液所得物質成分時應注意：
(1)鹽水解后的酸能否揮發(fā)。
鹽水解生成難揮發(fā)性酸時，蒸干后一般得該鹽，如MgSO4、Al2(SO4)3等。
鹽水解生成易揮發(fā)性酸時，蒸干后一般得對應弱堿，如AlCl3、FeCl3等。
(2)鹽是否分解。如Cu(HCO3)2、NaHCO3、NH4Cl、KMnO4等受熱易分解。
(3)鹽能否發(fā)生氧化反應。如Na2SO3易被O2氧化為Na2SO4。
1.下列關于FeCl3水解的說法錯誤的是( )
A.在稀溶液中，水解達到平衡時，無論加FeCl3飽和溶液還是加水稀釋，平衡均向右移動
B.濃度為5 molL－1和0.5 molL－1的兩種FeCl3溶液，其他條件相同時，Fe3＋的水解程度前者小于后者
C.其他條件相同時，同濃度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃時發(fā)生水解，50 ℃時Fe3＋的水解程度比20 ℃時的小
D.為抑制Fe3＋的水解，更好地保存FeCl3溶液，應加少量鹽酸
答案 C
解析 增大FeCl3的濃度，水解平衡向右移動，但水解程度減小，加水稀釋，水解平衡向右移動，水解程度增大，A、B均正確；鹽類水解是吸熱反應，溫度升高，水解程度增大，C錯誤；Fe3＋水解后溶液呈酸性，增大H＋的濃度可抑制Fe3＋的水解，D正確。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 鹽類水解影響因素的綜合應用
2.為使Na2S溶液中的值減小，可加入的物質是( )
①鹽酸 ②適量的NaOH溶液?、圻m量的KOH溶液 ④適量的KHS溶液
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
答案 C
解析 在Na2S溶液中存在S2－＋H2OHS－＋OH－。①中加入鹽酸，H＋中和OH－，水解平衡右移，[S2－]減小，的值增大；②中加入適量的NaOH溶液，[OH－]增大，平衡左移，[S2－]增大，但[Na＋]增大得更多，故的值增大；③中加入適量的KOH溶液，[OH－]增大，平衡左移，n(S2－)增大而n(Na＋)不變，故的值減??；④中加入適量的KHS溶液，[HS－]增大，平衡左移，n(S2－)增大而n(Na＋)不變，故的值減小。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 酸、堿、鹽對鹽類水解的影響
3.對滴有酚酞溶液的下列溶液，操作后顏色變深的是( )
A.明礬溶液加熱
B.CH3COONa溶液加熱
C.氨水中加入少量NH4Cl固體
D.小蘇打溶液中加入少量NaCl固體
答案 B
解析 鹽類水解是吸熱的，因此加熱有利于水解反應向正反應方向移動，明礬中的Al3＋水解，加熱時酸性會增強；CH3COONa水解顯堿性，加熱時堿性會增強，所以溶液顏色會變深；加入少量NH4Cl固體，會增大NH的濃度，抑制一水合氨的電離，從而降低堿性，顏色會變淺；NaHCO3溶液中加入少量NaCl固體時，對平衡不會產生影響，即顏色不發(fā)生變化。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 鹽類水解影響因素的綜合應用
4.下列過程或現象與鹽類水解無關的是( )
A.純堿溶液去油污
B.鋼鐵在潮濕的環(huán)境下生銹
C.加熱氯化鐵溶液顏色變深
D.濃硫化鈉溶液有臭味
答案 B
解析 鋼鐵在潮濕的環(huán)境中生銹是因為鋼鐵發(fā)生原電池反應被腐蝕；濃硫化鈉溶液有臭味，是因為S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－，H2S有臭味，與水解有關。
考點 鹽類水解的應用
題點 鹽類水解應用的綜合考查
5.下列說法中正確的是( )
A.AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加熱，蒸發(fā)，濃縮結晶，灼燒，所得固體的成分相同
B.配制FeCl3溶液時，將FeCl3固體溶解在硫酸中，后再加水稀釋到所需的濃度
C.向CuCl2溶液中加入CuO，調節(jié)pH可除去溶液中混有的Fe3＋
D.泡沫滅火器中常使用的原料是Na2CO3和Al2(SO4)3
答案 C
解析 由于水解產生的鹽酸易揮發(fā)，促進水解，硫酸難揮發(fā)，故前者得到Al2O3，后者得到Al2(SO4)3；FeCl3固體溶于硫酸中，會引入雜質SO；加入CuO消耗H＋，會促進水解生成Fe(OH)3沉淀，除去Fe3＋；為加快產生CO2的速率，泡沫滅火器中使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3。
考點 鹽類水解的應用
題點 鹽類水解應用的綜合考查
6.請回答下列問題。
(1)廣西治理龍江河鎘(Cd2＋)污染時，先向河中投入沉淀劑將Cd2＋轉化為難溶物，再投入氯化鋁，試說明氯化鋁的作用______________________________________________________
________________________________________________________________________
(用必要的離子方程式和文字進行解釋)。
(2)在空氣中直接加熱CuCl22H2O晶體得不到純的無水CuCl2，原因是_____________
___________________________________________________
(用化學方程式表示)。由CuCl22H2O晶體得到純的無水CuCl2的合理方法是_____________
___________________________________________________________。
(3)在配制硫化鈉溶液時，為了防止發(fā)生水解，可以加入少量的________，實驗室在配制AgNO3的溶液時，常將AgNO3固體先溶于較濃的硝酸中，然后再用蒸餾水稀釋到所需的濃度，以________(填“促進”或“抑制”)其水解。
(4)把FeCl3溶液蒸干，灼燒，最后得到的主要固體產物是________。
(5)純堿可代替洗滌劑洗滌餐具，原因是(用離子方程式表示)：___________________。
(6)為了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋，可在加熱攪拌的條件下加入MgCO3固體，過濾后再加入足量鹽酸。MgCO3固體能除去Fe3＋的原因是_____________________________________。
答案 (1)氯化鋁溶于水，Al3＋發(fā)生水解：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋，生成的Al(OH)3膠體，能吸附鎘的難溶物而發(fā)生聚沉(或沉降、沉淀或沉積下來)，從而消除Cd2＋污染
(2)CuCl22H2OCu(OH)2＋2HCl↑ 在干燥的HCl氣流中加熱脫水
(3)NaOH 抑制
(4)Fe2O3
(5)CO＋H2OHCO＋OH－
(6)MgCO3與Fe3＋水解產生的H＋反應，促進了Fe3＋的水解，使Fe3＋轉化為Fe(OH)3沉淀而被除去
解析 (1)利用Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋，Al(OH)3膠體能凝聚水中的懸浮雜質從而達到凈水目的。
(2)CuCl22H2O晶體加熱發(fā)生水解反應，生成Cu(OH)2和HCl氣體。為防止生成Cu(OH)2，應在HCl氣流中加熱脫水。
(3)硫化鈉溶于水后，S2－＋H2OHS－＋OH－，加入NaOH可抑制S2－水解。
(4)FeCl3溶液中存在FeCl3＋3H2OFe(OH)3＋3HCl，加熱時HCl揮發(fā)，蒸干時得到Fe(OH)3，再燃燒得到Fe2O3。
(5)CO水解生成的OH－，能洗去油污。
(6)MgCO3與水解產生的H＋反應：MgCO3＋2H＋===Mg2＋＋CO2↑＋H2O，使水解平衡正向移動，生成的Fe(OH)3在加熱攪拌條件下發(fā)生聚沉，在過濾時Fe(OH)3和未反應的MgCO3一同被除去。
考點 鹽類水解的應用
題點 鹽類水解應用的綜合考查
[對點訓練]
題組1 外界條件對水解平衡的影響
1.室溫下，將碳酸鈉溶液加熱至70 ℃，其結果是( )
A.溶液中[CO]增大
B.水的電離程度不變
C.Kw將變小
D.溶液的堿性增強
答案 D
解析 對于水解平衡CO＋H2OHCO＋OH－，升溫，平衡右移，[CO]減小，水的電離程度增大，Kw變大，溶液的堿性增強。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 溫度對鹽類水解的影響
2.在CH3COONa溶液中，加入下列物質使水解平衡向左移動，并且pH變大的是( )
A.加入適量純CH3COOH
B.加入少量NaCl固體
C.加入少量NaOH固體
D.加水稀釋
答案 C
解析 在CH3COONa溶液里，存在水解平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－。A項，加入適量純CH3COOH，上述平衡左移，但[OH－]減小，pH變小，故A項不符合題意；B項，加入少量NaCl固體，平衡不移動，故B項不符合題意；C項，加入少量NaOH固體，即增大了[OH－]，平衡左移，pH變大，故C項符合題意；D項，加水稀釋，平衡右移，pH變小，故D項不符合題意。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 酸、堿、鹽對鹽類水解的影響
3.某溶液中FeCl3的水解反應已達到平衡：FeCl3＋3H2OFe(OH)3＋3HCl，若要使FeCl3的水解程度增大，應采取的方法是( )
A.加入CH3COONa B.加入AgNO3
C.加FeCl3固體 D.降溫
答案 A
解析 CH3COONa溶液顯堿性，能促進FeCl3的水解；AgNO3溶液顯酸性，能抑制FeCl3的水解；加FeCl3固體，FeCl3濃度增大，水解程度＝100%，故FeCl3水解程度減小；降溫使水解平衡逆向移動，FeCl3水解程度減小。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 鹽類水解影響因素的綜合應用
4.25 ℃時，濃度均為0.2 molL－1的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判斷不正確的是( )
A.均存在電離平衡和水解平衡
B.存在的粒子種類相同
C.相同溫度下兩種溶液的pH: NaHCO3> Na2CO3
D.分別加入NaOH固體，恢復到原溫度，[CO]均增大
答案 C
解析 A項，NaHCO3與Na2CO3溶液中均分別存在鹽的水解平衡和水的電離平衡；B項，二者均存在HCO、CO、H2CO3、Na＋、H＋、OH－和H2O；C項，水解程度：HCO NaHCO3；D項，加入NaOH固體時，NaHCO3＋NaOH===Na2CO3＋H2O，NaOH抑制CO水解，故均能使[CO]增大。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 鹽類水解影響因素的綜合應用
5.向三份0.1 molL－1 CH3COONa溶液中分別加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固體(忽略溶液體積變化)，則CH3COO－的濃度變化依次為( )
A.減小、增大、減小 B.增大、減小、減小
C.減小、增大、增大 D.增大、減小、增大
答案 A
解析 在CH3COONa溶液中存在CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，加入NH4NO3，NH水解：NH＋H2ONH3H2O＋H＋，H＋和OH－反應，使平衡右移，CH3COO－濃度減小，促進水解；加入Na2SO3，SO＋H2OHSO＋OH－，水解產生OH－，使平衡左移，CH3COO－濃度增大，抑制水解的進行；加入FeCl3固體，Fe3＋水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，影響同NH，使CH3COO－濃度減小，促進水解。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 酸、堿、鹽對鹽類水解的影響
6.為了配制NH的濃度與Cl－的濃度比為1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入( )
①適量的HCl?、谶m量的NaCl?、圻m量的氨水?、苓m量的NaOH
A.①② B.③ C.③④ D.④
答案 B
解析 NH4Cl溶液中存在NH＋H2ONH3H2O＋H＋，為增大NH濃度，應加入酸或NH3H2O，①加入HCl雖然增大了H＋的濃度，但也增大了Cl－的濃度，不符合題目要求。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 酸、堿、鹽對鹽類水解的影響
7.常溫下，0.1 molL－1的下列溶液中[NH]最大的是( )
A.NH4Al(SO4)2 B.NH4Cl
C.NH3H2O D.CH3COONH4
答案 A
解析 A項，NH4Al(SO4)2===NH＋Al3＋＋2SO，Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，抑制NH水解；D項，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，促進NH的水解；C項，NH3H2ONH＋OH－，NH3H2O只有少部分電離，故溶液中[NH]由多到少的順序為A>B>D>C。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 鹽的組成對其水解程度的影響
題組2 鹽溶液蒸干(灼燒)產物的判斷
8.將下列固體物質溶于水，再將其溶液加熱，蒸發(fā)結晶、再灼燒，得到化學組成與原固體物質相同的是( )
①膽礬 ②氯化鋁?、哿蛩徜X?、苈然~
A.③ B.①④
C.①②③ D.全部
答案 A
解析 膽礬CuSO45H2O溶于水得CuSO4溶液，因硫酸難揮發(fā)、蒸發(fā)結晶再灼燒得CuSO4；AlCl3、CuCl2發(fā)生水解反應：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl、CuCl2＋2H2OCu(OH)2＋2HCl，加熱時HCl不斷揮發(fā)，平衡右移，不斷生成Al(OH)3、Cu(OH)2沉淀，灼燒得Al2O3、CuO；Al2(SO4)3＋6H2O2Al(OH)3＋3H2SO4，硫酸難揮發(fā)，最終仍得Al2(SO4)3。
考點 鹽類水解的應用
題點 易水解鹽溶液的蒸發(fā)或蒸干
9.下列溶液，在空氣中受熱蒸發(fā)結晶、再灼燒，所得到的物質正確的是( )
A.KHCO3溶液→KHCO3
B.FeCl2溶液→FeO
C.Mg(NO3)2溶液→Mg(NO3)2
D.Na2SO3溶液→Na2SO4
答案 D
解析 KHCO3不穩(wěn)定，灼燒時分解為K2CO3；FeCl2溶液蒸發(fā)過程中發(fā)生氧化還原反應，而水解過程中生成揮發(fā)性的鹽酸，脫離溶液體系，得到是Fe (OH)3 ，灼燒后得到Fe2O3；Mg(NO3)2溶液水解生成揮發(fā)性的硝酸，脫離溶液體系，得到是Mg (OH)2灼燒后得到 MgO；Na2SO3溶液蒸發(fā)過程中發(fā)生氧化還原反應，生成Na2SO4，不水解。
考點 鹽類水解的應用
題點 易水解鹽溶液的蒸發(fā)或蒸干
題組3 鹽類水解對離子共存的影響
10.下列離子因相互促進水解而不能大量共存的是( )
A.K＋、S2－、Al3＋、[Al(OH)4]－
B.MnO、Na＋、SO、K＋
C.SO、Fe3＋、S2－、K＋
D.Fe2＋、Cl－、H＋、NO
答案 A
解析 A中有能發(fā)生雙水解反應的離子；C中的Fe3＋與S2－和D中的Fe2＋、H＋、NO都因為發(fā)生氧化還原反應，而不能大量共存。
11.下列離子組一定不能大量共存的是( )
A.K＋、Na＋、CO、NO
B.NH、HCO、NO、Na＋
C.Al3＋、HCO、NO、Cl－
D.SiO、Na＋、K＋、NO
答案 C
解析 A項，四種離子相互之間不能反應，能大量共存；B項，NH與HCO雖然能相互促進，但不徹底，所以能大量共存；D項能大量共存；C項，由于Al3＋、HCO相互促進水解且生成沉淀和氣體，不能大量共存。
考點 鹽類水解的相互促進(雙水解反應)
題點 強烈雙水解反應
[綜合強化]
12.25 ℃，NaOH和Na2CO3兩溶液的pH均為11。
(1)兩溶液中，由水電離的[OH－]分別是
①NaOH溶液中____________；
②Na2CO3溶液中____________。
③在1 L水中加入上述溶液中的________會使水的電離程度減小。
(2)各取10 mL上述兩種溶液，分別加水稀釋到100 mL，pH變化較大的是____________(填化學式)溶液。
(3)純堿溶液呈堿性的原因是(用離子方程式表示)____________________________ ______________________________________________________________________________。
(4)為探究純堿溶液呈堿性是由CO引起的，請你設計一個簡單的實驗方案______________
________________________________________________________________________。
答案 (1)①1.010－11molL－1?、?.010－3molL－1 ③NaOH溶液
(2)NaOH
(3)CO＋H2OHCO＋OH－
(4)向純堿溶液中滴入酚酞溶液，溶液顯紅色；若再向該溶液中滴入過量氯化鈣溶液，產生白色沉淀，且溶液的紅色退去；這可以說明純堿溶液呈堿性是由CO引起的
解析 NaOH能抑制水的電離，NaOH溶液中的H＋來自水的電離，[H＋]水＝[OH－]水＝1.010－11molL－1；Na2CO3水解能促進水的電離，其溶液中的OH－來自水的電離。加水稀釋時，因為CO的水解程度增大，所以pH變化小。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 鹽類水解影響因素的綜合
13.已知：H2S：Ka1＝1.310－7 molL－1 Ka2＝7.110－15 molL－1
H2CO3：Ka1＝4.310－7 molL－1 Ka2＝5.610－11 molL－1
CH3COOH：Ka＝1.810－5 molL－1
NH3H2O：Kb＝1.810－5 molL－1
(1)常溫下，0.1 molL－1 Na2S溶液和0.1 molL－1 Na2CO3溶液，堿性更強的是________，其原因是_______________________________________________________________________。
(2)25 ℃時，CH3COONH4溶液顯________性。NaHCO3溶液的pH________(填“大于”或“小于”)CH3COONa溶液的pH。
(3)NH4HCO3溶液顯________性，原因是_____________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)Na2S溶液 H2S的Ka2小于H2CO3的Ka2，Na2S更容易水解 (2)中 大于 (3)堿 NH3H2O的Kb>H2CO3的Ka1，故NH的水解程度小于HCO的水解程度
考點 鹽類水解的影響因素
題點 鹽類水解影響因素的綜合應用
14.H2SO3屬于二元弱酸，已知25 ℃時，H2SO3HSO＋H＋的電離常數Ka＝110－2 molL－1，NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：
HSOH＋＋SO ①
HSO＋H2OH2SO3＋OH－ ②
(1)NaHSO3的水解平衡常數表達式Kh＝________，25 ℃時Kh＝________。
(2)向0.1 molL－1的NaHSO3溶液中加入少量金屬Na，平衡①向________(填“左”或“右”，下同)移動，平衡②向____________移動，溶液中[HSO]________。
(3)若NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中將________(填“增大”“減小”或“不變”)。
(4)在0.1 molL－1Na2SO3溶液中，加2滴酚酞溶液顯紅色，下列能證明Na2SO3溶液中存在SO＋H2OHSO＋OH－水解平衡的事實是________(填字母)。
A.再加入H2SO4溶液紅色退去
B.再加入氯水后紅色退去
C.再加入BaCl2溶液后產生沉淀且紅色退去
D.再加入NaHSO4溶液后紅色退去
E.再微熱，溶液紅色變深
答案 (1) 110－12molL－1
(2)右 左 減小 (3)增大 (4)CE
解析 (1)Kh＝
＝＝＝＝110－12molL－1。
(2)當加入Na時，Na與H＋發(fā)生置換反應，故平衡①向右移動，HSO濃度減小，平衡②左移，但是由于金屬鈉的加入對①影響較大，故[HSO]減小。
(3)NaHSO3溶液中加入少量I2，發(fā)生反應I2＋HSO＋H2O===2I－＋SO＋3H＋，H＋濃度增大，OH－濃度減小。＝＝，Kh(HSO)不變，所以增大。
(4)滴入酚酞溶液變紅，說明Na2SO3溶液中[OH－]大于[H＋]，酚酞在pH大于8.2時，呈紅色。SO水解生成HSO，加入硫酸或NaHSO4溶液后，HSO與H＋反應放出SO2氣體，同時溶液中SO水解產生的OH－與硫酸或NaHSO4溶液提供的H＋反應，OH－濃度降低，即使溶液中不存在水解平衡，也會使溶液退色，不能說明平衡移動，故A、D錯誤；再加入氯水后，Cl2和HClO氧化SO、HSO生成SO，H＋中和SO水解產生的OH－，HClO氧化漂白指示劑酚酞，溶液退色，不能說明存在水解平衡，故B錯誤；加入BaCl2溶液后，Ba2＋和SO反應而和HSO不反應，Ba2＋和SO反應生成BaSO3沉淀，且溶液紅色退去，說明存在水解平衡，且平衡向左移動，OH－濃度降低，而使溶液退色，故C正確；微熱，紅色加深，說明溶液中OH－濃度增大，說明存在水解平衡，且平衡向右移動，故E正確。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 鹽類水解影響因素的綜合應用
15.10 ℃時加熱NaHCO3飽和溶液，測得該溶液的pH發(fā)生如下變化：
溫度/℃
10
20
30
加熱煮沸后冷卻到50 ℃
pH
8.3
8.4
8.5
8.8
(1)甲同學認為，該溶液的pH升高的原因是HCO的水解程度增大，故堿性增強，該反應的離子方程式為_________________________________________________________________。
(2)乙同學認為，溶液pH升高的原因是NaHCO3受熱分解生成了Na2CO3，并推斷Na2CO3的水解程度________(填“大于”或“小于”)NaHCO3的水解程度。
(3)丙同學認為甲、乙的判斷都不充分。丙認為：
①只要在加熱煮沸的溶液中加入足量的試劑X，若產生沉淀，則________(填“甲”或“乙”)判斷正確。試劑X是________(填字母)。
A.Ba(OH)2溶液 B.BaCl2溶液
C.NaOH溶液 D.澄清的石灰水
②將加熱后的溶液冷卻到10 ℃，若溶液的pH________(填“高于”“低于”或“等于”)8.3，則________(填“甲”或“乙”)判斷正確。
③查閱資料，發(fā)現NaHCO3的分解溫度為150 ℃，丙斷言________(填“甲”或“乙”)判斷是錯誤的，理由是______________________________________________________________。
答案 (1)HCO＋H2OH2CO3＋OH－ (2)大于
(3)①乙 B?、诘扔凇〖?或高于 乙)?、垡摇〕合录訜酦aHCO3的水溶液，溶液的溫度達不到150 ℃
解析 在NaHCO3溶液中，存在下列變化：NaHCO3===Na＋＋HCO、HCO＋H2OH2CO3＋OH－、HCOCO＋H＋、H2OH＋＋OH－。NaHCO3溶液呈堿性的原因是HCO的水解程度大于其電離程度。按甲同學觀點，升高溫度，HCO水解平衡向水解方向移動，[OH－]增大，pH增大。按乙同學觀點，HCO比H2CO3難電離，則CO比HCO水解程度大，Na2CO3溶液pH大于NaHCO3溶液pH。
①四種試劑中，只有BaCl2溶液與NaHCO3溶液不反應，選用BaCl2溶液可以區(qū)別Na2CO3溶液(產生白色沉淀)、NaHCO3溶液(無白色沉淀)。
②加熱后的溶液冷卻到10 ℃，若溶液pH等于8.3，證明HCO水解平衡向左移，[OH－]恢復到原濃度；若溶液pH高于8.3，則證明HCO已分解生成Na2CO3，CO的水解能力大于HCO的，故溶液pH比原溶液的大。
③由于NaHCO3分解溫度高于100 ℃，故加熱NaHCO3溶液時，NaHCO3不分解，因此乙判斷不正確。
考點 鹽類水解的影響因素
題點 鹽類水解影響因素的綜合應用
2018-2019版高中化學 第3章 物質在水溶液中的行為 第2節(jié) 弱電解質的電離 鹽類的水解 第3課時學案 魯科版選修4.doc
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