《（新課改省份專用）2020版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第八章 第四節(jié) 難溶電解質(zhì)的溶解平衡學(xué)案（含解析）.doc》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《（新課改省份專用）2020版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第八章 第四節(jié) 難溶電解質(zhì)的溶解平衡學(xué)案（含解析）.doc（18頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。
第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡
考點(一) 沉淀溶解平衡及其應(yīng)用 【精講精練快沖關(guān)】
(
[知能學(xué)通]
1．沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的概念
在一定溫度下，當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時，溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態(tài)。
(2)沉淀溶解平衡的建立
固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì)
①v溶解>v沉淀，固體溶解；②v溶解＝v沉淀，溶解平衡；
③v溶解
④>①>②。
2．在AgCl飽和溶液中尚有AgCl固體存在，當(dāng)向溶液中加入0.1 molL－1的鹽酸時，下列說法正確的是( )
A．AgCl溶液溶解平衡正向移動
B．AgCl溶解度增大
C．溶液中c(Ag＋)增大
D．溶液中c(Cl－)增大
解析：選D AgCl飽和溶液中尚有AgCl固體存在，則溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，當(dāng)向溶液中加入0.1 molL－1的鹽酸時，c(Cl－)增大，平衡逆向移動，所以溶液中c(Ag＋)變小，AgCl溶解度減小。
3．(2016海南高考)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值變小的是( )
A．c(CO) B．c(Mg2＋)
C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3)
解析：選A 含有MgCO3固體的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s) Mg2＋(aq)＋CO(aq)，加入少量濃鹽酸可與CO反應(yīng)促使溶解平衡正向移動，故溶液中c(Mg2＋)及c(H＋)增大，c(CO)減小，Ksp(MgCO3)只與溫度有關(guān)，不變。
4．下列說法不正確的是( )
A．(2016天津高考)在同濃度的鹽酸中，ZnS可溶而CuS不溶，說明CuS的溶解度比ZnS的小
B．(2016全國卷Ⅲ)向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不變
C．(2015全國卷Ⅰ)將0.1 molL－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1 molL－1CuSO4溶液，先有白色沉淀生成，后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀，說明Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小
D．(2015重慶高考)0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)
解析：選D 飽和AgCl、AgI混合溶液中，因為AgCl的溶解度大于AgI，溶液中c(Cl－)>c(I－)，故D項不正確。
5. 下列化學(xué)原理的應(yīng)用，主要用沉淀溶解平衡原理來解釋的是( )
①熱純堿溶液去油污能力強(qiáng)
②誤將鋇鹽[BaCl2、Ba(NO3)2]當(dāng)作食鹽混用后，常用 0.5%的Na2SO4溶液解毒
③溶洞、珊瑚的形成
④碳酸鋇不能作“鋇餐”而硫酸鋇則能
⑤泡沫滅火器滅火的原理
A．②③④ B．①②③
C．③④⑤ D．①②③④⑤
解析：選A Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－，加熱平衡正移，c(OH－)增大，去油污能力增強(qiáng)，①錯誤；泡沫滅火器的滅火原理是利用Al3＋與HCO相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，與沉淀溶解平衡原理無關(guān)，⑤錯誤；②、③、④均與沉淀溶解平衡有關(guān)。
6．實驗：①0.1 molL－1AgNO3溶液和 0.1 molL－1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c；
②向濾液b中滴加0.1 molL－1KI溶液，出現(xiàn)渾濁；
③向沉淀c中滴加0.1 molL－1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。
下列分析不正確的是( )
A．濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B．濾液b中不含有Ag＋
C．③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgI
D．實驗可以證明AgI比AgCl更難溶
解析：選B AgCl為白色沉淀，AgI為黃色沉淀，由②中現(xiàn)象可知，濾液b中含有Ag＋，故濁液a中一定存在沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)；由③中現(xiàn)象可知，白色沉淀AgCl轉(zhuǎn)化為黃色沉淀AgI，可知Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)，故AgI比AgCl更難溶。
7．為研究沉淀的生成及其轉(zhuǎn)化，某小組進(jìn)行如圖實驗。①中現(xiàn)象：產(chǎn)生紅色沉淀，②中現(xiàn)象：溶液先渾濁，后來澄清，③中現(xiàn)象：產(chǎn)生白色沉淀。關(guān)于該實驗的分析不正確的是( )
A．①濁液中存在平衡：Ag2CrO4(s) 2Ag＋(aq)＋CrO(aq)
B．②中溶液變澄清的原因：AgOH＋2NH3H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O
C．③中顏色變化說明有AgCl生成
D．該實驗可以證明AgCl比Ag2CrO4更難溶
解析：選D AgNO3溶液過量，故余下濁液中含有Ag＋，加入KCl溶液生成AgCl白色沉淀，不能證明AgCl比Ag2CrO4更難溶，D項錯誤。
8．回答下列問題：
(1)在實驗室中怎樣除去NaCl溶液中的BaCl2?
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)怎樣除去AgI中的AgCl?
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)BaCO3不溶于水，為什么不能作鋇餐？
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________________________________________________________________________
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(4)CaCO3難溶于稀H2SO4，但為什么能溶于醋酸中？
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________________________________________________________________________。
(5)分別用等體積的蒸餾水和0.01 molL－1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，為什么用水洗滌造成AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量？
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________________________________________________________________________。
答案：(1)向溶液中加入過量的Na2CO3溶液充分反應(yīng)，過濾，向濾液中加適量鹽酸
(2)把混合物與飽和的KI溶液混合，振蕩靜置，溶度積大的AgCl就會慢慢轉(zhuǎn)化為溶度積小的AgI
(3)BaCO3(s) Ba2＋(aq)＋CO(aq)，HCl===H＋＋Cl－，2H＋＋CO===H2O＋CO2↑，胃酸電離的H＋與BaCO3 產(chǎn)生的CO結(jié)合生成CO2和H2O，破壞了BaCO3的溶解平衡，c(Ba2＋)增大，引起人體中毒
(4)CaCO3(s) Ca2＋(aq)＋CO(aq)，H2SO4===SO＋2H＋，Ca2＋＋SO===CaSO4↓，因為生成的CaSO4溶解度較小，會附著在CaCO3的表面，阻止平衡右移。而CH3COOHCH3COO－＋H＋，Ca2＋與CH3COO－不產(chǎn)生沉淀；當(dāng)H＋與CO結(jié)合生成CO2和H2O時，CaCO3的溶解平衡右移
(5)用水洗滌AgCl，AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)平衡右移，AgCl的質(zhì)量減少，用鹽酸洗滌AgCl，稀釋的同時HCl電離產(chǎn)生的Cl－會使平衡左移，AgCl減少的質(zhì)量要小些
(1)由于沉淀的生成取決于Qc與Ksp的相對大小，而溶解度與相對分子質(zhì)量有關(guān)，有可能溶解度大的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為溶解度小的。
(2)用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于110－5 molL－1時，沉淀已經(jīng)完全。
考點(二) 溶度積常數(shù)及其應(yīng)用 【點多面廣精細(xì)研】
1．溶度積和離子積
以AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例：
溶度積
離子積
概念
沉淀溶解的平衡常數(shù)
溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積
符號
Ksp
Qc
表達(dá)式
Ksp(AmBn)＝cm(An＋)cn(Bm－)，式中的濃度為平衡濃度
Qc(AmBn)＝cm(An＋)cn(Bm－)，式中的濃度是任意濃度
應(yīng)用
判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解：
①Q(mào)cKsp：溶液過飽和，有沉淀析出
2.Ksp的影響因素
(1)內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。
(2)外因
①濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。
②溫度：絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動，Ksp增大。
③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶電解質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。
[小題練微點]
1．判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯誤的打“”)。
(1)Ksp越大的物質(zhì)的溶解度越大( )
(2)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1.010－5 molL－1時，已經(jīng)完全沉淀( )
(3)濃度積常數(shù)只受溫度影響，升高溫度Ksp增大( )
(4)Cu(OH)2的Ksp＝c(Cu2＋)c(OH－)( )
(5)已知常溫下，Ksp(AgCl)＝1.810－10，將0.002 molL－1的AgNO3溶液與0.002 molL－1的KCl溶液等體積混合不會產(chǎn)生AgCl沉淀( )
答案：(1) (2)√ (3) (4) (5)
2．已知部分鋇鹽的溶度積如下：Ksp(BaCO3)＝5.110－9，Ksp[Ba(IO3)2]＝6.510－10，Ksp(BaSO4)＝1.110－10，Ksp(BaCrO4)＝1.610－10。一種溶液中存在相同濃度的CO、CrO、IO、SO，且濃度均為0.001 molL－1，若向該溶液中逐滴滴入BaCl2溶液，首先發(fā)生的離子反應(yīng)為( )
A．Ba2＋＋CO===BaCO3↓
1B.Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓
C．Ba2＋＋2IO===Ba(IO3)2↓
D．Ba2＋＋SO===BaSO4↓
解析：選D 根據(jù)溶度積公式及溶液中陰離子的濃度，可以計算出開始出現(xiàn)BaCO3、BaCrO4、Ba(IO3)2、BaSO4沉淀時c(Ba2＋)分別為5.110－6 molL－1、1.610－7 molL－1、6.510－4 molL－1、1.110－7 molL－1，故最先出現(xiàn)的沉淀是BaSO4，D項正確。
[學(xué)霸微提醒]
(1)溶解平衡一般是吸熱的，升高溫度平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。
(2)對于沉淀溶解平衡：AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)cn(Bm－)，對于相同類型的難溶電解質(zhì)，Ksp的大小反映了其在溶液中溶解能力的大小，也反映了其在溶液中沉淀的難易。
1.化工生產(chǎn)中常用MnS作為沉淀劑除去工業(yè)廢水中的Cu2＋：Cu2＋(aq)＋MnS(s) CuS(s)＋Mn2＋(aq)。下列說法錯誤的是( )
A．MnS的Ksp比CuS的Ksp大
B．該反應(yīng)達(dá)平衡時c(Mn2＋)＝c(Cu2＋)
C．往平衡體系中加入少量CuSO4固體后，c(Mn2＋)變大
D．該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝
解析：選B 一般情況下，沉淀轉(zhuǎn)化向Ksp小的方向進(jìn)行，則Ksp(MnS)>Ksp(CuS)，A項正確；該反應(yīng)達(dá)平衡時c(Mn2＋)、c(Cu2＋)保持不變，但不一定相等，B項錯誤；往平衡體系中加入少量CuSO4固體后，平衡向正反應(yīng)方向移動，c(Mn2＋)變大，C項正確；該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝＝＝，D項正確。
2．(2018全國卷Ⅲ)用0.100 molL－1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL－1 Cl－溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是( )
A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10－10
B．曲線上各點的溶液滿足關(guān)系式c(Ag＋)c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同實驗條件下，若改為0.040 0 molL－1 Cl－，反應(yīng)終點c移到a
D．相同實驗條件下，若改為0.050 0 molL－1 Br－，反應(yīng)終點c向b方向移動
解析：選C 由題圖可知，當(dāng)AgNO3溶液的體積為50.0 mL時，溶液中的c(Cl－)略小于10－8 molL－1，此時混合溶液中c(Ag＋)＝＝2.510－2 molL－1，故Ksp＝c(Ag＋)c(Cl－)≈2.510－210－8＝2.510－10，A項正確；因反應(yīng)過程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲線上的各點均滿足c(Ag＋)c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B項正確；根據(jù)Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，達(dá)到滴定終點時，消耗AgNO3溶液的體積為＝20.0 mL，C項錯誤；相同實驗條件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，當(dāng)?shù)渭酉嗟攘康腁g＋時，溶液中c(Br－)＜c(Cl－)，故反應(yīng)終點c向b方向移動，D項正確。
正確理解Ksp
(1)Ksp與其他平衡常數(shù)(K、Ka、Kb、Kw、Kh)相同，只與溫度有關(guān)。
(2)當(dāng)Qc>Ksp時，析出沉淀；當(dāng)Qc5∶4
C．向該溶液中加入適量氯水，調(diào)節(jié)pH到4～5后過濾，可獲得純凈的CuSO4溶液
D．向該溶液中加入適量氨水，調(diào)節(jié)pH到9.6后過濾，將所得沉淀灼燒，可得等物質(zhì)的量的CuO、FeO、Fe2O3三種固體的混合物
點撥：因體積相等，等物質(zhì)的量即等物質(zhì)的量濃度，設(shè)為a molL－1，則可計算出CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3開始沉淀時所需OH－的濃度分別為 molL－1、、 molL－1，所以最先看到的是紅褐色沉淀?！ ?
解析：選B 設(shè)CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的濃度均為 a molL－1，則開始沉淀時需要OH－的濃度分別是 molL－1、 molL－1、 molL－1，所以向該混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先看到的是紅褐色沉淀，故A錯誤；Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋能水解，所以該溶液中c(SO)∶[c(Cu2＋)＋c(Fe2＋)＋c(Fe3＋)]>5∶4，故B正確；向該溶液中加入適量氯水，調(diào)節(jié)pH到4～5后過濾，溶液中含有Cl－，故C錯誤；向該溶液中加入適量氨水，調(diào)節(jié)pH到9.6后過濾，將所得沉淀灼燒，產(chǎn)物中不含F(xiàn)eO，故D錯誤。
2．如圖所示表示的是難溶氫氧化物在不同pH下的[S/(molL－1)]。下列說法正確的是( )
A．pH＝3時溶液中鐵元素的主要存在形式是Fe3＋
B．若Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2＋雜質(zhì)，可
C．若分離溶液中的Fe3＋和Cu2＋，可調(diào)節(jié)溶液的pH在4左右
D．若在含有等物質(zhì)的量濃度的Cu2＋和Ni2＋的溶液中加入燒堿，Ni(OH)2優(yōu)先沉淀
注意：①一定溫度下，100 g水溶解溶質(zhì)達(dá)到飽和時，所溶解溶質(zhì)的質(zhì)量。
②調(diào)節(jié)pH的方法適合離子沉淀時pH相差較大的除雜，而Ni2＋和Co2＋在圖示中完全沉淀時pH相差不大。
解析：選C 當(dāng)pH＝3時，F(xiàn)e3＋已沉淀完全，A錯誤；由于Ni2＋和Co2＋完全沉淀時pH相差不大，故不宜采用調(diào)節(jié)溶液pH的方法來除去，B錯誤；根據(jù)圖示可知，在含有Cu2＋和Ni2＋的溶液中加入燒堿，Cu(OH)2優(yōu)先沉淀，D錯誤。
3.(2019宜賓模擬)t ℃時，AgCl(s)與AgI(s) 分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡，相關(guān)離子濃度的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是( )
A．曲線Y表示－lg與－lg的變化關(guān)系
B．t ℃時，向Z點對應(yīng)的溶液中加入蒸餾水，可使溶液變?yōu)榍€X對應(yīng)的飽和溶液
C．t ℃時，AgCl(s)＋I(xiàn)－(aq) AgI(s)＋Cl－(aq)的平衡常數(shù)K＝1103
D．t ℃時，向濃度均為0.1 molL－1的KI與KCl混合溶液中加入AgNO3溶液，當(dāng)Cl－剛好完全沉淀時，此時c(I－)＝110－11 molL－1
解析：選D A項，－lg＝16時c(Ag＋)＝10－16molL－1，Ksp＝10－16，－lg＝10時c(Ag＋)＝10－10molL－1，Ksp＝10－10，由于AgI的溶度積小于AgCl，故曲線Y表示－lg與－lg的變化關(guān)系，錯誤；B項，t ℃時，向Z點對應(yīng)的溶液中加入蒸餾水，銀離子濃度及鹵離子濃度均減小，－lg與－lg均增大，可使溶液變?yōu)榍€Y對應(yīng)的飽和溶液，錯誤；C項，t ℃時，AgCl(s)＋I(xiàn)－(aq) AgI(s)＋Cl－(aq)的平衡常數(shù)K＝＝＝＝1106，錯誤；D項，t ℃時，向濃度均為0.1 molL－1的KI與KCl混合溶液中加入AgNO3溶液，當(dāng)Cl－剛好完全沉淀時，c(Cl－)＝110－5 molL－1，c(Ag＋)＝ molL－1＝110－5 molL－1，此時c(I－)＝ molL－1＝110－11 molL－1，正確。
4．(2019永春模擬)一定溫度下，金屬硫化物的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。，下列說法不正確的是( )
A．該溫度下，Ag2S的Ksp＝1.610－49
B．該溫度下，溶解度的大小順序為NiS>SnS
C．SnS和NiS的飽和溶液中＝104
D．向含有等物質(zhì)的量濃度的Ag＋、Ni2＋、Sn2＋溶液中加入飽和Na2S溶液，析出沉淀的先后順序為Ag2S、SnS、NiS
審題：縱坐標(biāo)p(M2＋)越大，c(Mn＋)越小，p(S2－)越大，c(S2－)越小?！ ?
解析：選C A項，由a(30,10－lg 4)可知，當(dāng)c(S2－)＝10－30 molL－1時，c(Ag＋)＝10－(10－lg 4) molL－1，Ksp(Ag2S)＝c2(Ag＋)c(S2－)＝[10－(10－lg 4)]210－30＝1.610－49，正確；B項，觀察SnS、NiS的沉淀溶解平衡曲線可以看出，當(dāng)兩條曲線中c(S2－)相同時，c(Ni2＋)>c(Sn2＋)，由于SnS和NiS的沉淀類型相同，所以溶解度的大小順序為NiS>SnS，正確；C項，SnS和NiS的飽和溶液中＝＝＝10－4，錯誤；D項，假設(shè)Ag＋、Ni2＋、Sn2＋均為0.1 molL－1，分別生成Ag2S、NiS、SnS沉淀時，需要c(S2－)分別為1.610－47 molL－1、10－20 molL－1、10－24 molL－1，因此生成沉淀的先后順序為Ag2S、SnS、NiS，正確。
5．軟錳礦(主要成分為MnO2)可用于制備錳及其化合物，現(xiàn)代冶煉金屬錳的工藝流程如圖所示，步驟中雜質(zhì)離子逐一沉淀。
如表所示為t ℃時，有關(guān)物質(zhì)的Ksp：
物質(zhì)
Fe(OH)3
Cu(OH)2
Ca(OH)2
Mn(OH)2
Ksp
4.010－38
2.210－22
5.510－6
1.910－13
物質(zhì)
CuS
CaS
MnS
MnCO3
Ksp
6.310－36
9.110－6
2.510－15
2.210－11
軟錳礦還原浸出的反應(yīng)為12MnO2＋C6H12O6＋12H2SO4===12MnSO4＋6CO2↑＋18H2O。
(1)寫出一種能提高還原浸出速率的措施：___________________________________。
(2)調(diào)節(jié)pH步驟中生成的沉淀為________。加入MnF2的主要目的是除去________(填“Ca2＋”“Fe3＋”或“Cu2＋”)。
(3)等濃度的(NH4)2S與(NH4)2SO4中，NH的濃度大小為前者_(dá)_______后者(填“>”“<”“＝”)。
(4)由MnSO4制取MnCO3時，往MnSO4溶液中加入(NH4)2CO3溶液生成MnCO3，同時還會產(chǎn)生Mn(OH)2，可能的原因：MnCO3(s)＋2OH－(aq) Mn(OH)2(s)＋CO(aq)，t ℃時，計算該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝________(保留一位小數(shù))。
解析：(1)反應(yīng)物接觸面積越大、溫度越高，反應(yīng)速率越快，所以能提高還原浸出速率的措施是升高反應(yīng)溫度或?qū)④涘i礦研細(xì)等。(2)Fe(OH)3的Ksp為4.010－38，與其他離子相比最小，調(diào)節(jié)pH先將Fe(OH)3沉淀下來；CaF2難溶于水，濾液2中含有Mn2＋、Ca2＋、NH、SO，加入MnF2的目的是形成CaF2沉淀，除去Ca2＋。(3)S2－水解顯堿性，促進(jìn)NH水解，所以等濃度的(NH4)2S與(NH4)2SO4溶液中，NH的濃度大小為前者<后者。(4)由MnCO3(s)＋2OH－(aq) Mn(OH)2(s)＋CO(aq)可知K＝＝＝≈115.8。
答案：(1)提高反應(yīng)溫度(或?qū)④涘i礦研細(xì)等其他合理答案)
(2)Fe(OH)3 Ca2＋ (3)< (4)115.8(或1.2102)
（新課改省份專用）2020版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第八章 第四節(jié) 難溶電解質(zhì)的溶解平衡學(xué)案（含解析）.doc
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