《儀器分析》復(fù)習(xí)題.doc

《《儀器分析》復(fù)習(xí)題.doc》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《《儀器分析》復(fù)習(xí)題.doc（9頁珍藏版）》請?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

《儀器分析》復(fù)習(xí)題 第一章 緒論 儀器分析主要有哪些分析方法？請分別加以簡述？ 光分析法 光譜法和非光譜法 非光譜法是指那些不以光的波長為特征的信號，僅通過測量電磁幅射的某些基本性質(zhì)（反射，折射，干射，衍射，偏振等）。 光譜法則是以光的吸收，發(fā)射和拉曼散射等作用而建立的光譜方法。這類方法比較多，是主要的光分析方法。 電分析化學(xué)方法 以電訊號作為計(jì)量關(guān)系的一類方法, 主要有五大類: 電導(dǎo)、 電位、 電解、 庫侖及伏安 色譜法物質(zhì)在兩相（流動相和固定相）中分配比的差異而進(jìn)行分離和分析的方法，主要有氣相色譜法和液相色譜法，色譜法與現(xiàn)代各種分析方法連用，是解決復(fù)雜物質(zhì)中各組分連續(xù)測定的有效途徑。 質(zhì)譜法：根據(jù)物質(zhì)質(zhì)荷比（質(zhì)量與電荷的比值）進(jìn)行定量、定性和結(jié)構(gòu)分析的方法，是研究有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的有利工具 。 ② 熱分析：依據(jù)物質(zhì)的質(zhì)量、體積、熱導(dǎo)反應(yīng)熱等性質(zhì)與溫度之間的動態(tài)關(guān)系，該法可用于成分分析，但更多于熱力學(xué)、動力學(xué)和化學(xué)反應(yīng)機(jī)理的研究，主要方法有熱重量法，差熱分析法、差示掃描電熱法 ③ 放射分析：依據(jù)物質(zhì)的放射性。同位素稀釋法、活化分析法，放射性滴定法 第二章 色譜學(xué)基礎(chǔ) 1.色譜分析法的最大特點(diǎn)是什么?它有哪些類型? 色譜定性分析就是要確定各色譜峰所代表的化合物。由于各種物質(zhì)在一定的色譜條件下均有確定的保留值，因此保留值可作為一種定性指標(biāo) 1.用已知純物質(zhì)對照定性 2.用經(jīng)驗(yàn)規(guī)律和文獻(xiàn)值進(jìn)行定性分析 3.根據(jù)相對保留值定性 4.根據(jù)保留指數(shù)定性 2. 繪一典型的色譜圖,并標(biāo)出進(jìn)樣點(diǎn)tm、tR、t‘R，h、w1/2、W、σ和基線。 3.試述塔板理論與速率理論的區(qū)別和聯(lián)系。 4. 從色譜流出曲線上通?？梢垣@得哪些信息? 5.在色譜峰流出曲線上,兩峰之間的距離取決于相應(yīng)兩組分在兩相間的分配系數(shù)還是擴(kuò)散速率?為什么? 6.試述速率方程式中A、B、C三項(xiàng)的物理意義。 7.為什么可用分辨率R作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)。 8.能否根據(jù)理論塔板數(shù)來判斷分離的可能性？為什么？ 9.色譜定性的依據(jù)是什么，主要有哪些定性方法。 色譜定量分析是根據(jù)檢測器對溶質(zhì)產(chǎn)生的響應(yīng)信號與溶質(zhì)的量成正比的原理，通過色譜圖上的面積或峰高，計(jì)算樣品中溶質(zhì)的含量。 1.峰面積測量方法 2.定量校正因子 3.常用的定量計(jì)算方法 10. 色譜定量分析中為什么要用校正因子？在什么情況下可以不用? 色譜定量分析是基于峰面積與組分的量成正比關(guān)系。但由于同一檢測器對不同物質(zhì)具有不同的響應(yīng)值，即對不同物質(zhì)，檢測器的靈敏度不同，所以兩個(gè)相等量的物質(zhì)得不出相等峰面積。或者說，相同的峰面積并不意味著相等物質(zhì)的量。因此，在計(jì)算時(shí)需將面積乘上一個(gè)換算系數(shù)，使組分的面積轉(zhuǎn)換成相應(yīng)物質(zhì)的量，即 wi=fi′Ai 式中Wi為組分i的量，它可以是質(zhì)量，也可以是摩爾或體積（對氣體）；Ai為峰面積，fi′為換算系數(shù)，稱為定量校正因子。它可表示為fi′=Wi/Ai 11. 用公式分析理論塔板數(shù)n、有效塔板數(shù)n有效與選擇性和分離度之間的關(guān)系。 12.樣品中有a、b、c、d、e和f六個(gè)組分,它們在同一色譜柱上的分配系數(shù)分別為370、516、386、475、356和490,請排出它們流出色譜柱的先后次序。 13.衡量色譜柱柱效能的指標(biāo)是什么?衡量色譜柱選擇性的指標(biāo)是什么? 固然增加柱長可使理論塔板數(shù)增大，但同時(shí)使峰寬加大，分析時(shí)間延長。因此，填充柱的柱長要選擇適當(dāng)。過長的柱子，總分離效能也不一定高。一般情況下，柱長選擇以使組分能完全分離，分離度達(dá)到所期望的值為準(zhǔn)。 具體方法是選擇一根極性適宜，任意長度的色譜柱，測定兩組分的分離度，然后根據(jù)基本色譜分離方程式，確定柱長是否適宜 14.某色譜柱柱長5Om,測得某組分的保留時(shí)間為4.59min,峰底寬度為53s,空氣峰保留時(shí)間為30s。假設(shè)色譜峰呈正態(tài)分布,試計(jì)算該組分對色譜柱的有效塔板數(shù)和有效塔板高度。 15.為什么同一樣品中的不同組分之間不能根據(jù)峰高或峰面積直接進(jìn)行定量分析? 16.名詞解釋：精密度、準(zhǔn)確度，靈敏度、檢出限、線性范圍等 靈敏度 當(dāng)一定濃度或一定質(zhì)量的組分進(jìn)入檢測器，產(chǎn)生一定的響應(yīng)信號R。以進(jìn)樣量Q（單位：mg.cm-3或gs-1）對響應(yīng)信號(R)作圖得到一條通過原點(diǎn)的直線。直線的斜率就是檢測器的靈敏度（S）。因此，靈敏度可定義為信號（R）對進(jìn)入檢測器的組分量（Q）的變化率 線性范圍 在檢測器呈線性時(shí)最大和最小進(jìn)樣量之比，或叫最大允許進(jìn)樣量（濃度）與最小檢測量（濃度）之比。 檢出限定義為：檢測器恰能產(chǎn)生三倍于噪聲信號時(shí)的單位時(shí)間（單位：S）引入檢測器的樣品量（單位：g），或單位體積（單位：cm3）載氣中需含的樣品量 17.指出下列哪些參數(shù)的改變會引起相對保留值的改變:①柱長增加;②更換固定相;③降低柱溫;④加大色譜柱內(nèi)徑；⑤改變流動相流速。 18.對某一組分來說,在一定柱長下,色譜峰的寬窄主要取決于組分在色譜柱中的:①保留值;②分配系數(shù);③總濃度;④理論塔板數(shù)。請你選擇正確答案，并說明原因。 19.組分A流出色譜柱需15min,組分B流出需25min,而不與固定相作用的物質(zhì)C流出色譜柱需2min,計(jì)算: （1） 組分B在固定相中所耗費(fèi)的時(shí)間 （2） (2)組分B對組分A的選擇因子α。 （3） 組分A對組分B的相對保留值γA，B （4） 組分A在柱中的容量因子。 20.已知某色譜柱的理論塔板數(shù)為2500,組分a和b在該柱上的保留時(shí)間分別為25min和36min,求組分b的峰底寬。 21.從色譜圖上測得組分x和y的保留時(shí)間分別為10.52min和11.36min,兩峰的峰底寬為0.38min和0.48min,問該兩峰是否達(dá)到完全分離? 22.已知某色譜柱的理論塔板數(shù)為3600,組分A和B在該柱上的保留時(shí)間為27mm和30mm,求兩峰的峰半寬和分離度。 23.用一個(gè)填充柱分離十八烷及2-甲基十七烷,已知該柱對上述兩組分的理論塔板數(shù)為4200,測得它們的保留時(shí)間分別為15.05min及14.82min,求它們的分離度。 第三章 氣相色譜法 1.簡述氣相色譜儀的分離原理和流程。 氣固色譜（GSC）:用多孔性固體為固定相，分離的對象主要是一些永久性的氣體和低沸點(diǎn)的化合物 氣液色譜（GLC）：固定相是用高沸點(diǎn)的有機(jī)物涂漬在惰性載體上．由于可供選擇的固定液種類多，故選擇性較好，應(yīng)用亦廣泛 2. 對固定液和擔(dān)體的基本要求是什么?如何選擇固定液? 具有足夠大的表面積和良好的孔穴結(jié)構(gòu)，使固定液與試樣的接觸面較大，能均 勻地分布成一薄膜，但載體表面積不宜太大，否則猶如吸附劑，易造成峰拖尾。 表面呈化學(xué)惰性，沒有吸附性或吸附性很弱，更不能與被測物起反應(yīng)。 熱穩(wěn)定性好。 形狀規(guī)則，粒度均勻，具有一定機(jī)械強(qiáng)度 首先是選擇性好。固定液的選擇性可用相對調(diào)整保留值g2.1，來衡量。對于填充柱一般要求g2.1＞1.15；對于毛細(xì)管柱，g2.1＞1.08； 化學(xué)穩(wěn)定性好，潤濕性好； 在操作溫度下呈液態(tài)，黏度越低越好； 對試樣各組分有適當(dāng)?shù)娜芙饽芰Γ? 在操作溫度下有較低蒸氣壓，熱穩(wěn)定性好，以免流失太快。 （i）分離非極性物質(zhì)：一般選用非極性固定液，這時(shí)試樣中各組分按沸點(diǎn)次序流出，沸點(diǎn)低的先流出，沸點(diǎn)高的后流出。 （ii）分離極性物質(zhì)：選用極性固定液，試樣中各組分按極性次序分離，極性小的先流出。極性大的后流出。 （iii）分離非極性和極性混合物：一般選用極性固定液，這時(shí)非極性組分先流出，極性組分后流出。 （vi）分離能形成氫鍵的試樣：一般選用極性或氫鍵型固定液。試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的最后流出。 （v）復(fù)雜的難分離物質(zhì)：可選用兩種或兩種以上混合固定液。 （iv）對于樣品極性情況未知的：一般用最常用的幾種固定液做試驗(yàn)。表19-3列出了幾種最常用的固定液。 3. 熱導(dǎo)檢測器（TCD）、氫火焰離子化檢測器(FID)，電子捕獲檢測器（ECD）的基本原理是什么?它們各有什么特點(diǎn)? 熱導(dǎo)檢測器是根據(jù)不同的物質(zhì)具有不同的熱導(dǎo)系數(shù)原理制成的。熱導(dǎo)檢測器由于結(jié)構(gòu)簡單，性能穩(wěn)定，幾乎對所有物質(zhì)都有響應(yīng)，通用性好，而且線性范圍寬，價(jià)格便宜，因此是應(yīng)用最廣，最成熟的一種檢測器。 主要缺點(diǎn):靈敏度較低。 火焰離子化檢測器是以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，利用含碳有機(jī)物在火焰中燃燒產(chǎn)生離子，在外加的電場作用下，使離子形成離子流，根據(jù)離子流產(chǎn)生的電信號強(qiáng)度，檢測被色譜柱分離出的組分。 它的特點(diǎn)是：靈敏度很高，比熱導(dǎo)檢測器的靈敏度高約103倍；檢出限低，可達(dá)10-12gS-1；火焰離子化檢測器能檢測大多數(shù)含碳有機(jī)化合物；死體積小，響應(yīng)速度快，線性范圍也寬，可達(dá)106以上；而且結(jié)構(gòu)不復(fù)雜，操作簡單，是目前應(yīng)用最廣泛的色譜檢測器之一。 其主要缺點(diǎn)是不能檢測永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氫等物質(zhì)。 電子捕獲檢測器也稱電子俘獲檢測器，它是一種選擇性很強(qiáng)的檢測器，對具有電負(fù)性物質(zhì)（如含鹵素、硫、磷、氰等的物質(zhì)）的檢測有很高靈敏度（檢出限約1O-14gcm-3）。它是目前分析痕量電負(fù)性有機(jī)物最有效的檢測器。電子捕獲檢測器已廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留量、大氣及水質(zhì)污染分析，以及生物化學(xué)、醫(yī)學(xué)、藥物學(xué)和環(huán)境監(jiān)測等領(lǐng)域中。它的缺點(diǎn)是線性范圍窄，只有103左右，且響應(yīng)易受操作條件的影響，重現(xiàn)性較差。 4. 氣相色譜進(jìn)樣技術(shù)有哪些？ 熱導(dǎo)檢測器(TCD)電子捕獲檢測器(ECD)火焰離子化檢測器(FID)和火焰光度檢測器(FPD) 5.判斷下列情況對色譜峰峰形的影響: (1)樣品不是迅速注入的;(2)樣品不能瞬間氣化；(3)增加柱長;(4)增加柱溫。 6. 氣相色譜分析如何選擇柱溫？最高柱溫使用限制因素是什么？ 一般原則是：在使最難分離的組分有盡可能好的分離前提下，采取適當(dāng)?shù)偷闹鶞兀员Ａ魰r(shí)間適宜，峰形不拖尾為度。具體操作條件的選擇應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況而定。另外，柱溫的選擇還應(yīng)考慮固定液的使用溫度，柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，否則固定液揮發(fā)流失，對分離不利 7. 何謂程序升溫？有何優(yōu)點(diǎn)？ 。對于寬沸程的多組分混合物，可采用程序升溫法，即在分析過程中按一定速度提高柱溫，在程序開始時(shí)，柱溫較低，低沸點(diǎn)的組分得到分離，中等沸點(diǎn)的組分移動很慢，高沸點(diǎn)的組分還停留于柱口附近；隨著溫度上升，組分由低沸點(diǎn)到高沸點(diǎn)依次分離出來。 8. 毛細(xì)管色譜柱的特點(diǎn)及毛細(xì)管色譜分析的優(yōu)點(diǎn) 9.一甲膠、二甲膠、三甲膠的沸點(diǎn)分別為-6.7℃、7.4℃和3.5℃。試推測它們的混合物在角鯊?fù)橹虾腿掖及分细鹘M分的流出順序。 第四章 液相色譜法 1.影響高效液相色譜峰展寬的因素有哪些? 2.高效液相色譜儀一般可分為哪幾個(gè)部分?試比較氣相色譜和液相色譜的異同。 高壓輸液系統(tǒng)，進(jìn)樣系統(tǒng)，分離系統(tǒng)和檢測及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。此外還配有輔助裝置：如梯度淋洗，自動進(jìn)樣等l）氣相色譜法分析對象只限于分析氣體和沸點(diǎn)較低的化合物，它們僅占有機(jī)物總數(shù)的20％。對于占有機(jī)物總數(shù)近80％的那些高沸點(diǎn)、熱穩(wěn)定性差、摩爾質(zhì)量大的物質(zhì)，目前主要采用高效液相色譜法進(jìn)行分離和分析。 (2)氣相色譜采用流動相是惰性氣體，它對組分沒有親和力，即不產(chǎn)生相互作用力，僅起運(yùn)載作用。而高效液相色譜法中流動相可選用不同極性的液體，選擇余地大，它對組分可產(chǎn)生一定親和力，并參與固定相對組分作用的劇烈競爭。因此，流動相對分離起很大作用，相當(dāng)于增加了一個(gè)控制和改進(jìn)分離條件的參數(shù)，這為選擇最佳分離條件提供了極大方便。 (3)氣相色譜一般都在較高溫度下進(jìn)行的，而高效液相色譜法則經(jīng)常可在室溫條件下工作。 高效液相色譜法是吸取了氣相色譜與經(jīng)典液相色譜優(yōu)點(diǎn)，并用現(xiàn)代化手段加以改進(jìn)，因此得到迅猛的發(fā)展。目前高效液相色譜法已被廣泛應(yīng)用于分析對生物學(xué)和醫(yī)藥上有重大意義的大分子物質(zhì)，例如蛋白質(zhì)、核酸、氨基酸、多糖類、植物色素、高聚物、染料及藥物等物質(zhì)的分離和分析。 高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定有機(jī)及生化試樣的高效分離分析方法 3. 什么叫梯度洗脫?梯度洗脫有什么優(yōu)點(diǎn)?與程序升溫有何異同？ 在進(jìn)行多成分的復(fù)雜樣品的分離時(shí)，經(jīng)常會碰到前面的一些成分分離不完全，而后面的一些成分分離度太大，且出峰很晚和峰型較差。為了使保留值相差很大的多種成分在合理的時(shí)間內(nèi)全部洗脫并達(dá)到相互分離，往往要用到梯度洗脫技術(shù)。 4.提高液相色譜柱效的途徑有哪些?最有效的途徑是什么? 5.高壓輸液泵應(yīng)具備哪些性能? 密封性好，輸出流量恒定，壓力平穩(wěn)，可調(diào)范圍寬，便于迅速更換溶劑及耐腐蝕等要求。 6. 高效液相色譜法按分離模式不同分類有哪些類型?怎樣進(jìn)行選擇? （一）液-液分配色譜法（LLPC） 在液-液色譜中,流動相和固定相都是液體,它能適用于各種樣品類型的分離和分析，無論是極性的和非極性的，水溶性和油溶性的，離子型的和非離子型的化合物。 7. 什么是化學(xué)鍵合固定相？它的突出優(yōu)點(diǎn)是什么？ 是將各種不同有機(jī)基團(tuán)通過化學(xué)反應(yīng)鍵合到載體表面的一種方法。它代替了固定液的機(jī)械涂漬，因此它的產(chǎn)生對液相色譜法迅速發(fā)展起著重大作用，可以認(rèn)為它的出現(xiàn)是液相色譜法的一個(gè)重大突破。 8. 超臨界流體色譜法與氣相色譜和高效液相色譜比較有什么突出優(yōu)點(diǎn)?CO2作為常用的流體有何特點(diǎn)？ 超臨界流體具有對于分離極其有利的物理性質(zhì)。它們的這些性質(zhì)恰好介于氣體和液體之間。超臨界流體的擴(kuò)散系數(shù)和粘度接近于氣相色譜，因此溶質(zhì)的傳質(zhì)阻力小，可以獲得快速高效分離。另一方面，其密度與液相色譜類似，這樣就便于在較低溫度下分離和分析熱不穩(wěn)定性、相對分子質(zhì)量大的物質(zhì)。另外，超臨界流體的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)，如擴(kuò)散、粘度和溶劑力等，都是密度的函數(shù)。因此，只要改變流體的密度，就可以改變流體的性質(zhì)，從類似氣體到類似液體，無需通過氣液平衡曲線。超臨界流體色譜中的程序升密度相當(dāng)于氣相色譜中程序升溫度和液相色譜中的梯度淋洗。 采用CO2流體作流動相，當(dāng)壓力由7.0106Pa增加到9.0106Pa時(shí)，對于十六碳烷烴的淋洗時(shí)間可由25min縮短到5min。在SFC中，通過程序升壓實(shí)現(xiàn)了流體的程序升密，達(dá)到改善分離的目的 9. 何謂正相色譜和反相色譜 10.液相色譜對流動相溶劑的要求？ 1）排阻色譜所選用的流動相必須能溶解樣品，并必須與凝膠本身非常相似，這樣才能潤濕凝膠。當(dāng)采用軟性凝膠時(shí)，溶劑也必須能溶脹凝膠。 （2）溶劑的粘度要小，因?yàn)楦哒扯热軇┩拗品肿訑U(kuò)散作用而影響分離效果。這對于具有低擴(kuò)散系數(shù)的大分子物質(zhì)分離，尤需注意。 （3）溶劑必須與檢定器相匹配。常用的流動相有四氫呋喃、甲苯、氯仿、二甲基酸胺和水等。 （4）以水溶液為流動相的凝膠色譜適用于水溶性樣品，以有機(jī)溶劑為流動相的凝膠色譜適用于非水溶性樣品。 第五章 原子發(fā)射光譜分析 1.何謂原子發(fā)射光譜?它是怎樣產(chǎn)生的?有哪些特點(diǎn)? 原子的核外電子一般處在基態(tài)運(yùn)動，當(dāng)獲取足夠的能量后，就會從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，處于激發(fā)態(tài)不穩(wěn)定（壽命小于10-8s），迅速回到基態(tài)時(shí)，就要釋放出多余的能量，若此能量以光的形式出現(xiàn)，既得到發(fā)射光譜。 原子發(fā)射光譜是線狀光譜 2. 解釋名詞:(1)原子線;(2)離子線;(3)共振線;(4)最后線;(5)分析線;(6)自吸收:(7)電離能。 3.原子發(fā)射光譜圖上出現(xiàn)譜線的數(shù)目與樣品中被測元素的含量有何關(guān)系?如何進(jìn)行定量分析和定性分析? 4.原子發(fā)射光譜法定量分析的基本公式為 lgI=blgc+lga 為什么說該式只有在低濃度時(shí)才成立? 5.原子發(fā)射光譜中常見的光源類型有哪些？分別比較其特點(diǎn)？ 6.ICP光源發(fā)射原理 第六章 原子吸收光譜分析 1.原子發(fā)射光譜法和原子吸收光譜分析法有何異同? 2.原子吸收法有何特點(diǎn)?它與吸光光度法比較有何異同? 3.何謂銳線光源?原子吸收法中為什么要采用銳線光源? 4.簡述空心陰極燈(HCL)產(chǎn)生特征性銳線光源的基本原理。 5.原子吸收分析法的靈敏度為什么比原子發(fā)射光譜法高得多? 6.如何計(jì)算原子吸收法的靈敏度和檢出限?它們之間有何關(guān)系? . 靈敏度(Sensitivity) IUPAC規(guī)定，分析標(biāo)準(zhǔn)函數(shù)的一次導(dǎo)數(shù)，即標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。S = dX/Dc 習(xí)慣靈敏度 現(xiàn)定義：特征濃度，是指產(chǎn)生1%吸收或0.0044吸光值時(shí)，水溶液中某元素的濃度。通常用mg/ml/1%表示 i）特征濃度(1%吸收靈敏度,或百分靈敏度S)： 產(chǎn)生1%吸收(A=0.00434)信號 所對應(yīng)的元素濃度。 ii）特征質(zhì)量(對GFAAS)石墨爐法常用絕對量表示m0 檢測限是指產(chǎn)生一個(gè)能夠確證在試樣中存在某種元素的分析信號所需要的該元素的最小含量。通常以產(chǎn)生空白溶液訊號的標(biāo)準(zhǔn)偏差3倍時(shí)的測量訊號的濃度來表示 IUPAC規(guī)定，可測量到的最小信號xmin以下式確定： K=2，置信度為98.5%；K=3，置信度為99.7% Dc=cKσ /A 檢出限不僅與靈敏度有關(guān)，而且還考慮到儀器噪聲！因而檢測限比靈敏度具有更明確的意義，更能反映儀器的性能。只有同時(shí)具有高靈敏度和高穩(wěn)定性時(shí)，才有低的檢出限。 7.原子吸收法主要有哪些干擾?怎樣抑制或消除,各舉一例加以說明。 8.使譜線變寬的主要因素有哪些?它們對原子吸收法的測定有什么影響? 自然寬度, 照射光具有一定的寬度。 （2）溫度變寬（多普勒變寬） ΔVo 多普勒效應(yīng)：一個(gè)運(yùn)動著的原子發(fā)出的光，如果運(yùn)動方向離開觀察者（接受器），則在觀察者看來，其頻率較靜止原子所發(fā)的頻率低，反之，高3）壓力變寬（勞倫茲變寬，赫魯茲馬克變寬 由于原子相互碰撞使能量發(fā)生稍微變化。 勞倫茲（Lorentz）變寬： 待測原子和其他原子碰撞。隨原子區(qū)壓力增加而增大。 赫魯茲馬克（Holtsmark）變寬（共振變寬）： 同種原子碰撞。濃度高時(shí)起作用，在原子吸收中可忽略（4）自吸變寬 光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。燈電流越大，自吸現(xiàn)象越嚴(yán)重。 （5）場致變寬 外界電場、帶電粒子、離子形成的電場及磁場的作用使譜線變寬的現(xiàn)象；影響較?。? 在一般分析條件下ΔVo為主。 9.何謂積分吸收和峰值吸收?峰值吸收為什么在一定條件下能夠取代積分吸收進(jìn)行測定?測量峰值吸收的前提什么? 10.什么是中性火焰、富燃火焰、貧燃火焰?為什么說原子吸收分析中一般不提倡使用燃燒速度太快的燃?xì)? 11.石墨爐原子化法有何優(yōu)缺點(diǎn)? 優(yōu)點(diǎn):試樣原子化是在惰性氣體保護(hù)下于強(qiáng)還原性介質(zhì)內(nèi)進(jìn)行的，有利于氧化物分解和自由原子的生成，原子化效率高，幾乎100% 。 對于易形成耐熱氧化物的元素，因無大量氧氣存在，加以石墨提供了大量碳，故能得到較好的原子化效果。 用樣量小（液體5-100ul，固體20-40ug），樣品利用率高，原子在吸收區(qū)內(nèi)平均停留時(shí)間較長，絕對靈敏度高。 液體和固體試樣均可直接進(jìn)樣。 缺點(diǎn):試樣組成不均勻性影響較大，有強(qiáng)的背景吸收，測定精密度不如火焰原子化法。 12.石墨爐程序升溫的步驟有哪些？各有什么作用？ 13.原子吸收定量分析方法有哪幾種?各適用于何種場合? 標(biāo)準(zhǔn)曲線的目的：找濃度的線性范圍，樣品的吸光度必須落在線性范圍內(nèi) 14.比較原子發(fā)射光譜法（AES）、原子吸收光譜分析法(AAS)、原子熒光光譜分析（AFS）有何異同? 原子熒光光譜分析（AFS具有原子吸收和原子發(fā)射光譜兩種技術(shù)的優(yōu)勢并克服了某些方面的缺點(diǎn)。 具有分析靈敏度高、干擾少、線性范圍寬 可多元素同時(shí)分析檢測能力： 能檢測As、Pb、Hg、Se、Ge、Sn、Te、Bi、Sb、Cd、Zn等十一種元素。檢出能力為：As、Se、Te、Bi、和Sb等元素小于0.09ng/mL；冷原子方法測量Hg小于等于0.005ng/mL；Cd小于等于0.008ng/Ml；Zn小于等于9.0ng/Ml。測量精度（50倍檢出限濃度水平溶液測定RSD）優(yōu)于2%。線性范圍為三個(gè)數(shù)量級。 ? 原子發(fā)射光譜法（AES優(yōu)點(diǎn)：① 具有多元素同時(shí)檢測能力② 分析速度快。③ 檢出限低④準(zhǔn)確度較高⑤試樣消耗少⑥ ICP光源校準(zhǔn)曲線線性范圍寬可達(dá)4～6個(gè)數(shù)量級。缺點(diǎn)：高含量分析的準(zhǔn)確度較差;常見的非金屬元素如氧、硫、氮、鹵素等譜線在遠(yuǎn)紫外區(qū)．一般的光譜儀尚無法檢測及大部分非金屬元素不能測;還有一些非金屬元素，如P、Se、Te等，由于其激發(fā)電位高，靈敏度較低。;不能分析有機(jī)物 不宜分析個(gè)別試樣，適用于經(jīng)常的大量的試樣分析 15.原子吸收分光光度計(jì)與其它分光光度計(jì)的差別？ （1）使用銳線光源作為原子吸收的光源 （2）分光系統(tǒng)安排在火焰及檢測器之間。 （3）為區(qū)分光源（經(jīng)原子吸收減弱后的光源輻射）和火焰發(fā)射的輻射（發(fā)射背景），儀器采用了調(diào)制方式：機(jī)械折光和光源調(diào)制 16.原子吸收分光光度計(jì)原子化器的作用？有哪些類型？ 作用：將試樣中的待測元素轉(zhuǎn)變成原子蒸氣。 火焰原子化器：簡單，快速，對大多數(shù)元素具有較高的靈敏度和檢測限 非火焰原子化器：具有較高的原子化效率、靈敏度和檢測極限 17.原子熒光的類型？原子熒光分為共振熒光，非共振熒光與敏化熒光等三種類型. 18原子熒光光度計(jì)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)？ l 熒光分光光度計(jì)是用于掃描熒光標(biāo)記物所發(fā)出的熒光光譜的一種儀器。 l 其能提供包括激發(fā)光譜、發(fā)射光譜以及熒光強(qiáng)度、量子產(chǎn)率、熒光壽命、熒光偏振等許多物理參數(shù),從各個(gè)角度反映了分子的成鍵和結(jié)構(gòu)情況。通過對這些參數(shù)的測定, 不但可以做一般的定量分析, 而且還可以推斷分子在各種環(huán)境下的構(gòu)象變化, 從而闡明分子結(jié)構(gòu)與功能之間的關(guān)系。 熒光分光光度計(jì)的激發(fā)波長掃描范圍一般是190-650nm，發(fā)射波長掃描范圍是200-800nm 第七章 紫外光譜分析 l.何謂光致激發(fā)?在分子躍遷產(chǎn)生光譜的過程中主要涉及哪三種能量的改變? 2.為什么分子光譜總是帶狀光譜? 3.有機(jī)化合物分子的電子躍迂有哪幾種類型?哪些類型的躍遷能在紫外-可見光區(qū)吸收光譜中反映出來? 4.試?yán)L制出乙酰苯的紫外吸收光譜圖，并標(biāo)注出主要的吸收帶，分析其產(chǎn)生的電子躍遷類型? 5.何謂生色團(tuán)、助色團(tuán)、紅移、蘭移、增色效應(yīng)、減色效應(yīng)? 6.何謂溶劑效應(yīng)?溶劑的極性增強(qiáng)時(shí),π→π*躍遷和n→π*躍遷的吸收峰位置的變化規(guī)律？ 7.在進(jìn)行紫外光譜分析時(shí),所選用的溶劑都要知道它的最低使用波長限度,為什么? 8.有機(jī)物分子的吸收帶有哪幾種類型?產(chǎn)生的原因是什么?各有何特點(diǎn)? 9.紫外分光光度計(jì)的類型及特點(diǎn)? 10.為什么說單根據(jù)紫外光譜不能完全決定物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu),還必須與紅外光譜、質(zhì)譜、核磁共振波譜等方法共同配合,才能得出可靠的結(jié)論? 第八章 質(zhì)譜法 1.質(zhì)譜法分析的基本原理及作用?”質(zhì)譜儀是利用電磁學(xué)原理，使帶電的樣品離子按質(zhì)荷比進(jìn)行分離的裝置？ 2.質(zhì)譜儀器的主要部件，為什么有的部件需要采用真空系統(tǒng)？ 質(zhì)譜儀是通過對樣品電離后產(chǎn)生的具有不同m／z的離子來進(jìn)行分離分析的。 進(jìn)樣系統(tǒng)、電離系統(tǒng)、質(zhì)量分析器和檢測系統(tǒng)。 為了獲得離子的良好分析，必須避免離子損失，因此凡有樣品分子及離子存在和通過的地方，必須處于真空狀態(tài) 3.EI電離的原理？ 電子轟擊法是通用的電離法，是使用高能電子束從試樣分子中撞出一個(gè)電子而產(chǎn)生正離子，即 M＋e → M+＋2e 式中M為待測分子，M+為分子離子或母體離子。 4.常見的質(zhì)量分析器的主要類型有哪些？ 質(zhì)量分析器的主要類型有：磁分析器、飛行時(shí)間分析器、四極濾質(zhì)器、離子捕獲分析器和離子回旋共振分析器等。 5.質(zhì)譜定性分析的作用有哪些？ 質(zhì)譜是純物質(zhì)鑒定的最有力工具之一，其中包括相對分子質(zhì)量測定、化學(xué)式確定及結(jié)構(gòu)鑒定等。 1．相對分子質(zhì)量的測定2．化學(xué)式的確定3.結(jié)構(gòu)鑒定 l 6.名詞解釋： l 分子離子 試樣分子在高能電子撞擊下產(chǎn)生正離子，即M ＋e→ M+＋2e l M+稱為分子離子或母離子(parent ion） l ，質(zhì)譜表，質(zhì)譜表是用表格形式表示的質(zhì)譜數(shù)據(jù)，質(zhì)譜表中有兩項(xiàng)即質(zhì)荷比及相對強(qiáng)度。從質(zhì)譜圖上可以很直觀地觀察到整個(gè)分子的質(zhì)譜全貌，而質(zhì)譜表則可以準(zhǔn)確地給出精確的m／z值及相對強(qiáng)度值，有助于進(jìn)一步分析。 l ] l 質(zhì)譜圖;;;;質(zhì)譜圖是以質(zhì)荷比(m/z)為橫坐標(biāo)、相對強(qiáng)度為縱坐標(biāo)構(gòu)成，一般將原始質(zhì)譜圖上最強(qiáng)的離子峰定為基峰并定為相對強(qiáng)度1O0％，其他離子峰以對基峰的相對百分值表示。 l ， l 分子離子峰， 碎片離子峰 分子離子產(chǎn)生后可能具有較高的能量，將會通過進(jìn)一步碎裂或重組而釋放能量，碎裂后產(chǎn)生的離子形成的峰稱為碎片離子峰。 9