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2019-2020年高考化學(xué)分類題庫 考點6 化學(xué)反應(yīng)與能量
.(xx北京高考9)最新報道:科學(xué)家首次用X射線激光技術(shù)觀察到CO與O在催化劑表面形成化學(xué)鍵的過程。反應(yīng)過程的示意圖如下:
下列說法正確的是 ( )
A.CO和O生成CO2是吸熱反應(yīng)
B.在該過程中,CO斷鍵形成C和O
C.CO和O生成了具有極性共價鍵的CO2
D.狀態(tài)Ⅰ→狀態(tài)Ⅲ表示CO與O2反應(yīng)的過程
【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下3點:
(1)反應(yīng)物的總能量比生成物的總能量高,則是放熱反應(yīng);
(2)不同種原子間形成的共價鍵是極性鍵;
(3)圖中的化學(xué)鍵沒有斷裂。
【解析】選C。分析圖象知狀態(tài)Ⅰ的能量比狀態(tài)Ⅲ的高,因此是放熱反應(yīng),A錯誤;從反應(yīng)歷程看反應(yīng)過程中化學(xué)鍵沒有斷裂,B錯誤;CO2的結(jié)構(gòu)是OCO,含極性鍵,C正確;狀態(tài)Ⅰ→狀態(tài)Ⅲ是CO與O的反應(yīng),D錯誤。
【誤區(qū)提醒】解答本題容易犯思維定勢的毛病,認為該反應(yīng)是CO與O2的反應(yīng),而且化學(xué)反應(yīng)實質(zhì)是舊鍵斷裂,新鍵形成而誤選B或D。
.(xx天津高考3)下列說法不正確的是 ( )
A.Na與H2O的反應(yīng)是熵增的放熱反應(yīng),該反應(yīng)能自發(fā)進行
B.飽和Na2SO4溶液或濃硝酸均可使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀,但原理不同
C.FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解,同等條件下二者對H2O2分解速率的改變相同
D.Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),該固體可溶于NH4Cl溶液
【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點:
(1)ΔG=ΔH-TΔS<0,該反應(yīng)能自發(fā)進行。
(2)催化劑具有高效性、專一性,條件不同作用效果不同。
【解析】選C。Na與水的反應(yīng)是固體與液體反應(yīng)生成氣體,為熵增的反應(yīng),ΔS>0,在反應(yīng)中鈉會熔化成一個閃亮的小球四處游動,且發(fā)出嘶嘶的聲音,此反應(yīng)為放熱反應(yīng),則ΔH<0,故ΔG=ΔH-TΔS<0,該反應(yīng)能自發(fā)進行,A項正確;飽和Na2SO4溶液使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀是蛋白質(zhì)的鹽析,濃硝酸是強氧化性酸,使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀是蛋白質(zhì)的變性,原理不同,B項正確;FeCl3和MnO2均可作為催化劑加快H2O2分解,但同等條件下二者對H2O2分解催化效果不相同,故反應(yīng)速率的改變不相同,C項錯誤;Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),NH4Cl溶液中N水解使溶液呈酸性,消耗OH-,使平衡正向移動,Mg(OH)2固體可溶于NH4Cl溶液,D項正確。
.(xx重慶高考6)黑火藥是中國古代的四大發(fā)明之一,其爆炸的熱化學(xué)方程式為:
S(s)+2KNO3(s)+3C(s)K2S(s)+N2(g)+3CO2(g) ΔH=xkJmol-1
已知:碳的燃燒熱ΔH1=akJmol-1
S(s)+2K(s)K2S(s) ΔH2=bkJmol-1
2K(s)+N2(g)+3O2(g)2KNO3(s) ΔH3=ckJmol-1
則x為 ( )
A.3a+b-c
B.c-3a-b
C.a(chǎn)+b-c
D.c-a-b
【解題指南】計算反應(yīng)焓變的流程如下:
【解析】選A。已知碳的燃燒熱為ΔH1=akJmol-1,則碳的燃燒熱化學(xué)方程式為①C(s)+O2(g)CO2(g) ΔH1=akJmol-1,②S(s)+2K(s)K2S(s) ΔH2=bkJmol-1,③2K(s)+N2(g)+3O2(g)2KNO3(s) ΔH3=ckJmol-1,根據(jù)蓋斯定律,可得ΔH=3ΔH1+ΔH2-ΔH3,即x=3a+b-c。
.(xx海南高考4)已知丙烷的燃燒熱ΔH=-2 215 kJmol-1,若一定量的丙烷完全燃燒后生成1.8 g水,則放出的熱量約為 ( )
A.55 kJ B.220 kJ C.550 kJ D.1 108 kJ
【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點:
(1)燃燒熱的理解;
(2)熱化學(xué)方程式中焓變可以作為理論量進行計算。
【解析】選A。丙烷的分子式是C3H8,1 mol丙烷燃燒會產(chǎn)生4 mol水,則丙烷完全燃燒產(chǎn)生1.8 g水,消耗丙烷的物質(zhì)的量是n(C3H8)=n(H2O)=m(H2O)M=1.8 g18 gmol-14=0.025 mol,所以反應(yīng)放出的熱量是Q=2 215 kJmol-1
0.025 mol=55.375 kJ,因此大約數(shù)值與選項A接近。
【誤區(qū)提醒】燃燒熱的熱化學(xué)方程式的應(yīng)用,在燃燒熱的理解中需要注意燃燒物為1 mol,然后依據(jù)熱化學(xué)方程式進行計算,需要上下單位一致,左右物質(zhì)的量相當(滿足化學(xué)計量數(shù))。
.(xx江蘇高考3)下列說法正確的是 ( )
A.分子式為C2H6O的有機化合物性質(zhì)相同
B.相同條件下,等質(zhì)量的碳按a、b兩種途徑完全轉(zhuǎn)化,途徑a比途徑b放出更多熱能
途徑a:CCO+H2CO2+H2O
途徑b:CCO2
C.在氧化還原反應(yīng)中,還原劑失去電子總數(shù)等于氧化劑得到電子的總數(shù)
D.通過化學(xué)變化可以直接將水轉(zhuǎn)變?yōu)槠?
【解析】選C。分子式為C2H6O的有機化合物可能為CH3CH2OH,也可能為CH3OCH3,二者性質(zhì)不同,A項錯誤;途徑a和途徑b均為單質(zhì)碳生成二氧化碳,根據(jù)蓋斯定律,二者能量變化相同(起始態(tài)相同),B項錯誤;在氧化還原反應(yīng)中得失電子守恒,C項正確;將水變?yōu)槠褪遣滑F(xiàn)實的,水中只含氧、氫元素,而汽油含有碳、氫元素,組成元素不同無法轉(zhuǎn)化,D項錯誤。
【誤區(qū)提醒】該題易錯選B項。錯誤地認為途徑a生成了CO和H2,CO和H2燃燒放出的熱量多,而忽視了C生成CO和H2需吸收熱量。沒有根據(jù)蓋斯定律解決此題。
.(xx江蘇高考4)在CO2中,Mg燃燒生成MgO和C。下列說法正確的是 ( )
A.元素C的單質(zhì)只存在金剛石和石墨兩種同素異形體
B.Mg、MgO中鎂元素微粒的半徑:r(Mg2+)>r(Mg)
C.在該反應(yīng)條件下,Mg的還原性強于C的還原性
D.該反應(yīng)中化學(xué)能全部轉(zhuǎn)化為熱能
【解析】選C。除金剛石和石墨外,C還存在C60等同素異構(gòu)體,A項錯誤;Mg的電子層數(shù)比Mg2+多,所以半徑r(Mg)>r(Mg2+),B項錯誤;反應(yīng)方程式為2Mg + CO22MgO + C,還原劑為Mg,還原產(chǎn)物為C,由還原劑的還原性強于還原產(chǎn)物,可得Mg的還原性強于C,C項正確;燃燒過程中除了轉(zhuǎn)化為熱能還轉(zhuǎn)化為光能等其他能量,D項錯誤。
.(雙選)(xx江蘇高考15)在體積均為1.0 L的兩恒容密閉容器中加入足量的相同的碳粉,再分別加入0.1 mol CO2和0.2 mol CO2,在不同溫度下反應(yīng)CO2(g)+C(s)2CO(g)達到平衡,平衡時CO2的物質(zhì)的量濃度c(CO2)隨溫度的變化如圖所示(圖中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ點均處于曲線上)。下列說法正確的是
( )
A.反應(yīng)CO2(g)+C(s)2CO(g)的ΔS>0、ΔH<0
B.體系的總壓強p總:p總(狀態(tài)Ⅱ)>2p總(狀態(tài)Ⅰ)
C.體系中c(CO):c(CO,狀態(tài)Ⅱ)<2c(CO,狀態(tài)Ⅲ)
D.逆反應(yīng)速率v逆:v逆(狀態(tài)Ⅰ)>v逆(狀態(tài)Ⅲ)
【解析】選B、C。C和CO2反應(yīng)是吸熱反應(yīng),ΔH>0,A項錯誤;點Ⅰ所在的曲線是通入0.1 mol CO2,點Ⅱ所在的曲線是通入0.2 mol CO2,狀態(tài)Ⅱ可以看作先通
0.1 mol CO2,此時的壓強相等,再通入0.1 mol CO2,假如平衡不移動,此時的壓強等于2倍p總(狀態(tài)Ⅰ),但要求CO2的濃度相等,應(yīng)對其加熱使平衡向正反應(yīng)方向移動,氣體物質(zhì)的量增加,因此p總(狀態(tài)Ⅱ)>2p總(狀態(tài)Ⅰ),B項正確;狀態(tài)Ⅱ可以看作先通0.1 mol CO2,此時兩者CO的濃度相等,再通入0.1 mol CO2,假如平衡不移動,c(CO,狀態(tài)Ⅱ)=2c(CO,狀態(tài)Ⅲ),但再充入CO2,相當于增大壓強,平衡左移,消耗CO,因此c(CO,狀態(tài)Ⅱ)<2c(CO,狀態(tài)Ⅲ),C項正確;溫度越高,反應(yīng)速率越快,v逆(狀態(tài)Ⅰ)
p2>p1。
答案:(1)-99 +41
(2)K=[或Kp=] a
反應(yīng)Ⅰ為放熱反應(yīng),平衡常數(shù)數(shù)值應(yīng)隨溫度升高而變小
(3)減小 升高溫度時,反應(yīng)Ⅰ為放熱反應(yīng),平衡向左移動,使得體系中CO的量增大;反應(yīng)Ⅲ為吸熱反應(yīng),平衡向右移動,又使產(chǎn)生CO的量增大;總結(jié)果,隨溫度升高,使CO的轉(zhuǎn)化率降低 p3>p2>p1 相同溫度下,由于反應(yīng)Ⅰ為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),加壓有利于提高CO的轉(zhuǎn)化率;而反應(yīng)Ⅲ為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),產(chǎn)生CO的量不受壓強影響,故增大壓強時,有利于CO的轉(zhuǎn)化率升高
.(xx山東高考30)合金貯氫材料具有優(yōu)異的吸放氫性能,在配合氫能的開發(fā)中起著重要作用。
(1)一定溫度下,某貯氫合金(M)的貯氫過程如圖所示,縱軸為平衡時氫氣的壓強(p),橫軸表示固相中氫原子與金屬原子的個數(shù)比(H/M)。
在OA段,氫溶解于M中形成固溶體MHx,隨著氫氣壓強的增大,H/M逐漸增大;在AB段,MHx與氫氣發(fā)生氫化反應(yīng)生成氫化物MHy,氫化反應(yīng)方程式為:zMHx(s)+H2(g)zMHy(s) ΔH(Ⅰ);在B點,氫化反應(yīng)結(jié)束,進一步增大氫氣壓強,H/M幾乎不變。反應(yīng)(Ⅰ)中z= (用含x和y的代數(shù)式表示)。溫度為T1時,2 g某合金4 min內(nèi)吸收氫氣240 mL,吸氫速率v= mLg-1min-1。反應(yīng)(Ⅰ)的焓變ΔHⅠ 0(填“>”“<”或“=”)。
(2)η表示單位質(zhì)量貯氫合金在氫化反應(yīng)階段的最大吸氫量占其總吸氫量的比例,則溫度為T1、T2時,η(T1) η(T2)(填“>”“<”或“=”)。當反應(yīng)(Ⅰ)處于圖中a點時,保持溫度不變,向恒容體系中通入少量氫氣,達到平衡后反應(yīng)(Ⅰ)可能處于圖中的 點(填“b”“c”或“d”),該貯氫合金可通過 或 的方式釋放氫氣。
(3)貯氫合金ThNi5可催化由CO、H2合成CH4的反應(yīng),溫度為T時,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為 。
已知溫度為T時:CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g) ΔH=+165 kJmol-1
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-41 kJmol-1
【解題指南】解答本題注意以下兩點:
(1)注意圖象的縱、橫坐標所代表的含義;
(2)熱化學(xué)方程式書寫的注意事項。
【解析】(1)根據(jù)元素守恒可得zx+2=zy,解得z=2/(y-x);吸氫速率v=240 mL2 g4 min=30 mLg-1min-1;根據(jù)圖象可知,T1η(T2);處于圖中的a點時,保持溫度不變,向恒容體系中通入少量的氫氣,氫氣的壓強增大,H/M逐漸增大,根據(jù)圖象可能處于c點;根據(jù)平衡移動原理,可以通過加熱或減小壓強的方式使平衡逆向移動,釋放氫氣。
(3)設(shè)題給熱化學(xué)方程式的反應(yīng)熱分別為ΔH1、ΔH2,寫出由CO、H2合成CH4的化學(xué)方程式并注明狀態(tài):CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g),然后根據(jù)蓋斯定律可得該反應(yīng)的ΔH=ΔH2-ΔH1=-206 kJmol-1。
答案:(1)2/(y-x) 30 <
(2)> c 加熱 減壓
(3)CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH=-206 kJmol-1
【誤區(qū)提醒】本題熱化學(xué)方程式的書寫易出現(xiàn)錯誤,主要有以下幾點:
(1)方程式中的狀態(tài)未標;
(2)熱量計算出現(xiàn)錯誤;
(3)ΔH的單位書寫出現(xiàn)錯誤。
.(xx四川高考11)為了保護環(huán)境,充分利用資源,某研究小組通過如下簡化流程,將工業(yè)制硫酸的硫鐵礦燒渣(鐵主要以Fe2O3存在)轉(zhuǎn)變成重要的化工原料FeSO4(反應(yīng)條件略)。
活化硫鐵礦還原Fe3+的主要反應(yīng)為FeS2+7Fe2(SO4)3+8H2O15FeSO4+8H2SO4,不考慮其他反應(yīng),請回答下列問題:
(1)第Ⅰ步H2SO4與Fe2O3反應(yīng)的離子方程式是 。
(2)檢驗第Ⅱ步中Fe3+是否完全還原,應(yīng)選擇 (填字母編號)。 ( )
A.KMnO4溶液 B.K3[Fe(CN)6]溶液 C.KSCN溶液
(3)第Ⅲ步加FeCO3調(diào)溶液pH到5.8左右,然后在第Ⅳ步通入空氣使溶液pH降到5.2,此時Fe2+不沉淀,濾液中鋁、硅雜質(zhì)被除盡。通入空氣引起溶液pH降低的原因是 。
(4)FeSO4可轉(zhuǎn)化為FeCO3,FeCO3在空氣中加熱反應(yīng)可制得鐵系氧化物材料。
已知25℃,101 kPa時:4Fe(s)+3O2(g)2Fe2O3(s) ΔH=-1 648 kJmol-1
C(s)+O2(g)CO2(g) ΔH=-393 kJmol-1
2Fe(s)+2C(s)+3O2(g)2FeCO3(s) ΔH=-1 480 kJmol-1
FeCO3在空氣中加熱反應(yīng)生成Fe2O3的熱化學(xué)方程式是 。
(5)FeSO4在一定條件下可制得FeS2(二硫化亞鐵)納米材料。該材料可用于制造高容量鋰電池,電池放電時的總反應(yīng)為4Li+FeS2Fe+2Li2S,正極反應(yīng)式是 。
(6)假如燒渣中的鐵全部視為Fe2O3,其含量為50%。將akg質(zhì)量分數(shù)為b%的硫酸加入ckg燒渣中浸取,鐵的浸取率為96%,其他雜質(zhì)浸出消耗的硫酸以及調(diào)pH后溶液呈微酸性所殘留的硫酸忽略不計。按上述流程,第Ⅲ步應(yīng)加入FeCO3
kg。
【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點:
(1)三價鐵離子的檢驗需要用硫氰酸根離子;
(2)碳酸亞鐵與硫酸按物質(zhì)的量1∶1反應(yīng)。
【解析】(1)H2SO4與Fe2O3反應(yīng)的方程式為Fe2O3+3H2SO4Fe2(SO4)3+3H2O,其離子方程式為Fe2O3+6H+2Fe3++3H2O。
(2)檢驗Fe3+是否反應(yīng)完全,可利用Fe3+與KSCN的顯色反應(yīng),生成紅色溶液,故選C。
(3)部分Fe2+被空氣中的氧氣氧化為Fe3+,Fe3+水解產(chǎn)生H+,使pH降低。
(4)若將題中所給三個反應(yīng)依次編為①、②、③號反應(yīng),則FeCO3在空氣中加熱反應(yīng)生成Fe2O3的反應(yīng)可以由③反應(yīng)逆向進行后2+②4+①得到,同時所對應(yīng)的反應(yīng)熱要乘以相應(yīng)的倍數(shù),故其熱化學(xué)方程式為4FeCO3(s)+O2(g)2Fe2O3(s)+4CO2(g) ΔH=-260 kJmol-1。
(5)正極發(fā)生的反應(yīng)是還原反應(yīng),即得電子,故參加反應(yīng)的物質(zhì)應(yīng)是FeS2,又知最后生成鐵單質(zhì)和S2-,故正極反應(yīng)式為FeS2+4e-Fe+2S2-。
(6)方法1:由于最終得到FeSO4,根據(jù)元素守恒,n(Fe)=n(S),Fe來自Fe2O3、FeS2、FeCO3;S來自FeS2、H2SO4則有(2+2)96%+=+96%22,則得m(FeCO3)≈(0.011 8ab-
0.646c)kg。
方法2:首先浸出的Fe2O3的物質(zhì)的量為=,由化學(xué)式Fe2(SO4)3可知同F(xiàn)e2O3反應(yīng)的硫酸的物質(zhì)的量應(yīng)為其的3倍,即3,化簡即。而一共加入的硫酸的物質(zhì)的量為,故剩余的硫酸的物質(zhì)的量為-。由題目可知在第Ⅱ步時又生成了硫酸,這一部分硫酸可通過Fe2(SO4)3的物質(zhì)的量即計算而得,計算后可知第Ⅱ步中生成的硫酸的物質(zhì)的量為(8/7)=。又因為Fe2+與硫酸按物質(zhì)的量1∶1反應(yīng),故濾液中剩余的硫酸的物質(zhì)的量即為應(yīng)加入的FeCO3的物質(zhì)的量,即為(-+),乘以FeCO3的摩爾質(zhì)量116 gmol-1可得FeCO3的質(zhì)量為(-+)116 kg≈(0.011 8ab-0.646c)kg。
答案:(1)Fe2O3+6H+2Fe3++3H2O
(2)C
(3)Fe2+被氧化為Fe3+,Fe3+水解產(chǎn)生H+
(4)4FeCO3(s)+O2(g)2Fe2O3(s)+4CO2(g) ΔH=-260 kJmol-1
(5)FeS2+4e-Fe+2S2-或FeS2+4Li++4e-Fe+2Li2S
(6)0.011 8ab-0.646c
.(xx浙江高考28)乙苯催化脫氫制苯乙烯反應(yīng):
(g)(g)+H2(g)
(1)已知:
化學(xué)鍵
C—H
C—C
CC
H—H
鍵能/kJmol-1
412
348
612
436
計算上述反應(yīng)的ΔH= kJmol-1。
(2)維持體系總壓p恒定,在溫度T時,物質(zhì)的量為n、體積為V的乙苯蒸氣發(fā)生催化脫氫反應(yīng)。已知乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為α,則在該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=
(用α等符號表示)。
(3)工業(yè)上,通常在乙苯蒸氣中摻混水蒸氣(原料氣中乙苯和水蒸氣的物質(zhì)的量之比為1∶9),控制反應(yīng)溫度600℃,并保持體系總壓為常壓的條件下進行反應(yīng)。在不同反應(yīng)溫度下,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率和某催化劑作用下苯乙烯的選擇性(指除了H2以外的產(chǎn)物中苯乙烯的物質(zhì)的量分數(shù))示意圖如下:
①摻入水蒸氣能提高乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率,解釋說明該事實 。
②控制反應(yīng)溫度為600℃的理由是 。
(4)某研究機構(gòu)用CO2代替水蒸氣開發(fā)了綠色化學(xué)合成工藝——乙苯-二氧化碳耦合催化脫氫制苯乙烯。保持常壓和原料氣比例不變,與摻水蒸氣工藝相比,在相同的生產(chǎn)效率下,可降低操作溫度;該工藝中還能夠發(fā)生反應(yīng):CO2+H2CO+H2O,CO2+C2CO。新工藝的特點有 (填編號)。
①CO2與H2反應(yīng),使乙苯脫氫反應(yīng)的化學(xué)平衡右移
②不用高溫水蒸氣,可降低能量消耗
③有利于減少積炭
④有利于CO2資源利用
【解析】(1)ΔH=反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能=412 kJmol-12+
348 kJmol-1-612 kJmol-1-436 kJmol-1=124 kJmol-1。
(2)恒壓條件下,反應(yīng)是體積增大的反應(yīng),反應(yīng)前后體積會發(fā)生變化,=,反應(yīng)后的體積V2=(1+α)V,代入平衡常數(shù)的計算公式可求出:K=α2n/[(1-α2)V]。
(3)①水不參加反應(yīng),相當于通入惰性氣體,保持壓強不變,對于反應(yīng)來說相當于減小壓強,平衡向氣體體積增大的方向進行,即向正反應(yīng)方向進行,因此能提高乙苯的轉(zhuǎn)化率。
②溫度控制在600℃,能保持較快的反應(yīng)速率,乙苯的轉(zhuǎn)化率和苯乙烯的選擇性都較高。溫度過低,反應(yīng)速率慢,轉(zhuǎn)化率低;溫度過高,可能使催化劑失活,且能耗大。雖然乙苯的轉(zhuǎn)化率提高,但苯乙烯的選擇性大幅下降。
(4)與摻水蒸氣工藝相比,不用高溫水蒸氣,可降低能量消耗;CO2與H2反應(yīng),使乙苯脫氫反應(yīng)的化學(xué)平衡右移;CO2+C2CO,有利于減少積炭,且充分利用了CO2資源。
答案:(1)124 (2)Kc=α2n/[(1-α2)V]或Kp=p
(3)①正反應(yīng)方向氣體分子數(shù)增加,加入水蒸氣稀釋,相當于起減壓的效果
②溫度控制在600℃,能保持較快的反應(yīng)速率,乙苯的轉(zhuǎn)化率和苯乙烯的選擇性都較高。溫度過低,反應(yīng)速率慢,轉(zhuǎn)化率低;溫度過高,選擇性下降。高溫還可能使催化劑失活,且能耗大
(4)①②③④
.(xx海南高考16)氨是合成硝酸、銨鹽和氮肥的基本原料,回答下列問題:
(1)氨的水溶液顯弱堿性,其原因為 (用離子方程式表示),
0.1 molL-1的氨水中加入少量NH4Cl固體,溶液的pH (填“升高”或“降低”);若加入少量明礬,溶液中N的濃度 (填“增大”或“減小”)。
(2)硝酸銨加熱分解可得到N2O和H2O,250℃時,硝酸銨在密閉容器中分解達到平衡,該分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ,平衡常數(shù)表達式為 ;
若有1 mol硝酸銨完全分解,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為 mol。
(3)由N2O和NO反應(yīng)生成N2和NO2的能量變化如圖所示,若生成1 mol N2,其
ΔH= kJmol-1。
【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點:
(1)氮及其化合物的性質(zhì)及轉(zhuǎn)化;
(2)電解質(zhì)溶液中電離平衡、水解平衡以及化學(xué)平衡、反應(yīng)中的能量變化等化學(xué)反應(yīng)原理知識的理解與應(yīng)用。
【解析】(1)氨水中一水合氨部分電離生成銨根離子和氫氧根離子,使溶液呈堿性;若加入氯化銨,銨根離子濃度增大,電離平衡逆向移動,氫氧根離子濃度減小,pH減小;若加入明礬,Al3+水解消耗OH-,使NH3H2O的電離反應(yīng)正向移動,c(N)增大。
(2)硝酸銨分解生成N2O和H2O為可逆反應(yīng),因此化學(xué)方程式為NH4NO3(s)N2O(g)+2H2O(g)(250℃時,水為氣態(tài)),則K=c(N2O)c2(H2O);硝酸銨中氮元素化合價分別從-3和+5價均變?yōu)椋?價,因此轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4個,每有1 mol硝酸銨反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4 mol。
(3)N2O+NON2+NO2,根據(jù)圖示每生成1 mol氮氣,
ΔH=209 kJmol-1-348 kJmol-1=-139 kJmol-1。
答案:(1)NH3H2ON+OH- 降低 增大
(2)NH4NO3N2O↑+2H2O↑ K=c(N2O)c2(H2O) 4
(3)-139
.(xx江蘇高考20)煙氣(主要污染物SO2、NOx)經(jīng)O3預(yù)處理后用CaSO3水懸浮液吸收,可減少煙氣中SO2、NOx的含量。O3氧化煙氣中SO2、NOx的主要反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:
NO(g)+O3(g)NO2(g)+O2(g) ΔH=-200.9 kJmol-1
NO(g)+O2(g)NO2(g) ΔH=-58.2 kJmol-1
SO2(g)+O3(g)SO3(g)+O2(g) ΔH=-241.6 kJmol-1
(1)反應(yīng)3NO(g)+O3(g)3NO2(g)的ΔH= kJmol-1。
(2)室溫下,固定進入反應(yīng)器的NO、SO2的物質(zhì)的量,改變加入O3的物質(zhì)的量,反應(yīng)一段時間后體系中n(NO)、n(NO2)和n(SO2)隨反應(yīng)前n(O3)∶n(NO)的變化見下圖。
①當n(O3)∶n(NO)>1時,反應(yīng)后NO2的物質(zhì)的量減少,其原因是 。
②增加n(O3),O3氧化SO2的反應(yīng)幾乎不受影響,其可能原因是 。
(3)當用CaSO3水懸浮液吸收經(jīng)O3預(yù)處理的煙氣時,清液(pH約為8)中S將NO2轉(zhuǎn)化為N,其離子方程式為 。
(4)CaSO3水懸浮液中加入Na2SO4溶液,達到平衡后溶液中c(S)= [用c(S)、Ksp(CaSO3)和Ksp(CaSO4)表示];CaSO3水懸浮液中加入Na2SO4溶液能提高NO2的吸收速率,其主要原因是 。
【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律,(反應(yīng)1)+(反應(yīng)2)2,可得3NO(g)+O3(g)3NO2(g),則ΔH=-200.9 kJmol-1-58.2 kJmol-12=-317.3 kJmol-1。
(2)①根據(jù)圖示,n(O3)∶n(NO)=1時,n(NO2)最大,n(O3)∶n(NO)>1時,n(NO2)減小,可能原因是過量的O3將NO2氧化為更高價態(tài)的氮氧化物N2O5。②增大n(O3),O3氧化SO2的反應(yīng)不受影響,結(jié)合O2氧化SO2需要催化劑加熱,可以推斷可能原因是該反應(yīng)的反應(yīng)速率較慢。
(3)NO2轉(zhuǎn)化為N,氮元素被還原,則硫元素被氧化,S轉(zhuǎn)化為S,根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒、原子守恒配平離子方程式。
(4)根據(jù)Ksp(CaSO4)=c(Ca2+)c(S),c(Ca2+)=,根據(jù)Ksp(CaSO3)=c(Ca2+)c(S),c(S)==c(S)。CaSO3水懸浮液中加入Na2SO4,發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化:CaSO3(s)+Na2SO4CaSO4(s)+Na2SO3,溶液中c(S)增大,加快S與NO2的反應(yīng)速率,因此NO2的吸收效率提高。
答案:(1)-317.3
(2)①O3將NO2氧化成更高價氮氧化物(或生成了N2O5)
②SO2與O3的反應(yīng)速率慢
(3)S+2NO2+2OH-S+2N+H2O
(4)c(S)
S的濃度增大,加快S與NO2的反應(yīng)速率
.(xx廣東高考31)用O2將HCl轉(zhuǎn)化為Cl2,可提高效益,減少污染。
(1)傳統(tǒng)上該轉(zhuǎn)化通過如下所示的催化循環(huán)實現(xiàn)。
其中,反應(yīng)①為:
2HCl(g)+ CuO(s)H2O(g)+CuCl2(s) ΔH1
反應(yīng)②生成1 mol Cl2(g)的反應(yīng)熱為ΔH2,則總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為
_________________________________(反應(yīng)熱用ΔH1和ΔH2表示)。
(2)新型RuO2催化劑對上述HCl轉(zhuǎn)化為Cl2的總反應(yīng)具有更好的催化活性。
①實驗測得在一定壓強下,總反應(yīng)的HCl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的αHCl~T曲線如圖:
則總反應(yīng)的ΔH 0(填“>”“=”或“<”);A、B兩點的平衡常數(shù)K(A)與K(B)中較大的是 。
②在上述實驗中若壓縮體積使壓強增大,畫出相應(yīng)αHCl~T曲線的示意圖,并簡要說明理由: 。
③下列措施中,有利于提高αHCl的有 。 ( )
A.增大n(HCl)
B.增大n(O2)
C.使用更好的催化劑 D.移去H2O
(3)一定條件下測得反應(yīng)過程中n(Cl2)的數(shù)據(jù)如下:
t/min
0
2.0
4.0
6.0
8.0
n(Cl2)/10-3mol
0
1.8
3.7
5.4
7.2
計算2.0~6.0 min內(nèi)以HCl的物質(zhì)的量變化表示的反應(yīng)速率(以molmin-1為單位,寫出計算過程)。
(4)Cl2用途廣泛,寫出用Cl2制備漂白粉的化學(xué)反應(yīng)方程式 。
【解題指南】解答本題注意以下兩點:
(1)掌握利用蓋斯定律計算熱效應(yīng)的方法;
(2)掌握外界條件對化學(xué)平衡的影響。
【解析】本題主要考查熱化學(xué)方程式的書寫、蓋斯定律的應(yīng)用、平衡移動原理、化學(xué)反應(yīng)速率的計算、圖象問題的分析和處理能力。
(1)注意反應(yīng)熱和化學(xué)計量數(shù)之間的關(guān)系,反應(yīng)②生成1 mol Cl2(g)的反應(yīng)熱為ΔH2,根據(jù)蓋斯定律可求出總反應(yīng)的反應(yīng)熱,2HCl(g)+ 1/2O2(g)H2O(g)+Cl2(g)
ΔH=ΔH1+ΔH2。
(2)①根據(jù)溫度升高,氯化氫的轉(zhuǎn)化率降低可知,該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),即ΔH<0。當溫度升高時,平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,所以K(A)>K(B);
②根據(jù)反應(yīng)特點,反應(yīng)后氣體分子數(shù)減少,增大壓強,氯化氫的轉(zhuǎn)化率升高,故此時的αHCl~T曲線應(yīng)該在題中所給曲線的上方;
③增大n(HCl),平衡雖然正向移動但是氯化氫的轉(zhuǎn)化率下降,A不正確;增大氧氣的濃度,可以提高αHCl,B正確;催化劑只能改變反應(yīng)速率不能改變化學(xué)平衡,C不正確;移去H2O,平衡正向移動,αHCl變大,D正確。
(3)應(yīng)用題目給出的數(shù)值可以計算速率為1.810-3molmin-1。
(4)制備漂白粉是用氯氣和石灰乳反應(yīng)制得,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Cl2+2Ca(OH)2CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O。
答案:(1)2HCl(g)+ 1/2O2(g)H2O(g)+Cl2(g) ΔH=ΔH1+ΔH2
(2)①< K(A) ②見下圖
增大壓強,平衡右移,αHCl增大,相同溫度下,HCl的平衡轉(zhuǎn)化率比之前實驗的大?、跙、D
(3)解:設(shè)2.0~6.0 min內(nèi),HCl轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為n
2HCl(g)+1/2O2(g)H2O(g)+Cl2(g)
2 1
n (5.4-1.8)10-3mol
解得n=7.210-3mol
v(HCl)=7.210-3mol/(6.0-2.0)min
=1.810-3molmin-1
(4)2Cl2+2Ca(OH)2CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O
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