2019年高考化學試題分類匯編 氧化還原反應.doc
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2019年高考化學試題分類匯編 氧化還原反應 2. [xx四川卷] 下列關于物質分類的說法正確的是( ) A.金剛石、白磷都屬于單質 B.漂白粉、石英都屬于純凈物 C.氯化銨、次氯酸都屬于強電解質 D.葡萄糖、蛋白質都屬于高分子化合物 2.A [解析] 金剛石是碳單質,白磷的化學式為P4 ,A項正確;漂白粉是氯化鈣和次氯酸鈣的混合物,B項錯誤;次氯酸是弱酸,屬于弱電解質,C項錯誤;葡萄糖是單糖,不屬于高分子化合物,D項錯誤。 13. [xx山東卷] 已知某溫度下CH3COOH和NH3H2O的電離常數(shù)相等,現(xiàn)向10 mL濃度為0.1 molL-1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水,在滴加過程中( ) A.水的電離程度始終增大 B.先增大再減小 C.c(CH3COOH)與c(CH3COO-)之和始終保持不變 D.當加入氨水的體積為10 mL時,c(NH)=c(CH3COO-) 13.D [解析] 水的電離程度先增大,當反應完全后,隨氨水的加入,水的電離程度減小,A項錯誤;溶液中=,滴定過程中Kb(NH3H2O)不變,溶液中c(OH-)一直增大,一直減小,B項錯誤;利用原子守恒知溶液中n(CH3COOH)與n(CH3COO-)之和不變,滴定過程中溶液體積不斷增大,c(CH3COOH)與c(CH3COO-)之和不斷減小,C項錯誤;由CH3COOH與NH3H2O的電離程度相等可知CH3COONH4溶液呈中性,當加入等體積氨水時,溶液恰好為CH3COONH4溶液,利用電荷守恒知溶液中c(NH)=c(CH3COO-),D項正確。 11.[xx新課標全國卷Ⅱ] 一定溫度下,下列溶液的離子濃度關系式正確的是( ) A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=110-5 molL-1 B.pH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,其pH=b,則a=b+1 C.pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O) D.pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的c(Na+):①>②>③ 11.D [解析] H2S中存在兩步可逆電離,c(H+)=110-5 molL-1>c(HS-),A項錯誤;一水合氨是弱電解質,加水稀釋時促進其電離平衡向正向移動,c(H+)減小程度小于10倍,即a<b+1,B項錯誤;混合溶液中存在電荷守恒式:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)+2c(C2O),C項錯誤;組成鹽的酸根對應的酸越弱,該鹽的水解程度越大,等pH時其濃度越小,HCO對應的弱酸是H2CO3,D項正確。 8. [xx海南卷] 0.1 mol/L HF溶液的pH=2,則該溶液中有關濃度關系式不正確的是( ) A.c(H+)>c(F-) B.c(H+)>c(HF) C.c(OH-)>c(HF) D.c(HF)>c(F-) 8.BC [解析] 電離后,因水也電離產生H+,故c(H+)>c(F-),A項正確;HF是弱酸,電離程度較小,電離的HF分子較少,c(H+)、c(F-)均約為0.01 mol/L,c(HF)約0.09 mol/L,故c(HF)>c(H+),c(HF)>c(F-),故B項錯誤,D項正確;c(OH-)為10-12 mol/L,c(HF)約為0.09 mol/L,故c(HF)>c(OH-),C項錯誤。 13. [xx安徽卷] 室溫下,在0.2 molL-1 Al2(SO4)3溶液中,逐滴加入1.0 molL-1 NaOH溶液,實驗測得溶液pH隨NaOH溶液體積的變化曲線如圖所示,下列有關說法正確的是( ) A.a點時,溶液呈酸性的原因是Al3+水解,離子方程式為Al3++3OH-Al(OH)3 B.a~b段,溶液pH增大,Al3+濃度不變 C.b~c段,加入的OH-主要用于生成Al(OH)3沉淀 D.d點時,Al(OH)3沉淀開始溶解 13.C [解析] Al3+水解的離子方程式為Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,A項錯誤;a~b段,Al3+與OH-作用生成Al(OH)3沉淀,Al3+濃度不斷減小,B項錯誤;c點溶液pH<7,說明溶液中還沒有NaAlO2生成,因此b~c段,加入的OH-主要用于生成Al(OH)3沉淀,C項正確;在c~d段pH逐漸增大,說明沉淀逐漸溶解,到達d點,Al(OH)3沉淀已完全溶解,D項錯誤。 9. [xx北京卷] 下列解釋事實的方程式不正確的是( ) A.測0.1 mol/L氨水的pH為11: NH3H2ONH+OH- B.將Na塊放入水中,產生氣體: 2Na+2H2O===2NaOH+H2↑ C.用CuCl2溶液做導電實驗,燈泡發(fā)光: CuCl2Cu2++2Cl- D.Al片溶于NaOH溶液中,產生氣體: 2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑ 9.C [解析] 0.1 mol/L氨水的pH為11,說明一水合氨為弱電解質,A正確;鈉與水反應生成氫氧化鈉和氫氣,B正確;用氯化銅溶液作導電實驗,是氯化銅在水溶液中發(fā)生了電離:CuCl2===Cu2++2Cl-,C錯誤;金屬鋁與氫氧化鈉溶液的反應生成偏鋁酸鈉和氫氣,D正確。 10. [xx福建卷] 下列關于0.10 molL-1 NaHCO3溶液的說法正確的是( ) A.溶質的電離方程式為NaHCO3===Na++H++CO B.25 ℃時,加水稀釋后,n(H+)與n(OH-)的乘積變大 C.離子濃度關系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+c(CO) D. 溫度升高,c(HCO)增大 10.B [解析] NaHCO3的正確電離方程式為NaHCO3===Na++HCO,A項錯誤;根據(jù)KW=c(H+)c(OH-)可得KWV2=n(H+)n(OH-),溫度一定時,則KW不變,B項正確;C項電荷不守恒,錯誤;溫度升高,HCO的水解和電離程度都增大,則c(HCO)減小,D項錯誤。 27. (15分)[xx新課標全國卷Ⅰ] 次磷酸(H3PO2)是一種精細磷化工產品,具有較強還原性。回答下列問題: (1)H3PO2是一種中強酸,寫出其電離方程式:_____________________________ ________________________________________________________________________。 (2)H3PO2及NaH2PO2均可將溶液中的Ag+還原為銀,從而可用于化學鍍銀。 ①H3PO2中,P元素的化合價為________。 ②利用H3PO2進行化學鍍銀反應中,氧化劑與還原劑的物質的量之比為4∶1,則氧化產物為________(填化學式)。 ③NaH2PO2為________(填“正鹽”或“酸式鹽”),其溶液顯________(填“弱酸性”“中性”或“弱堿性”)。 (3)H3PO2的工業(yè)制法是:將白磷(P4)與Ba(OH)2溶液反應生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2,后者再與H2SO4反應。寫出白磷與Ba(OH)2溶液反應的化學方程式:____________________________________________。 (4)H3PO2也可用電滲析法制備,“四室電滲析法”工作原理如圖所示(陽膜和陰膜分別只允許陽離子、陰離子通過): ①寫出陽極的電極反應式:_________________________________________。 ②分析產品室可得到H3PO2的原因:_____________________________________ ________________________________________________________________________。 ③早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2:將“四室電滲析法”中陽極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去陽極室與產品室之間的陽膜,從而合并了陽極室與產品室。其缺點是產品中混有________雜質,該雜質產生的原因是________________________________。 27.(1)H3PO2H2PO+H+ (2)①+1 ②H3PO4?、壅} 弱堿性 (3)2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+2PH3↑ (4)①2H2O-4e-===O2↑+4H+ ②陽極室的H+穿過陽膜擴散至產品室,原料室的H2PO穿過陰膜擴散至產品室,二者反應生成H3PO2?、跴O H2PO或H3PO2被氧化 [解析] (1)H3PO2為一元弱酸,其電離方程式為H3PO2H++H2PO。(2)由化合價代數(shù)和為0可確定P為+1價;②根據(jù)題中信息寫出化學方程式為4Ag++H3PO2+2H2O===4Ag+H3PO4+4H+,即氧化產物為H3PO4;③NaH2PO2為強堿弱酸鹽,溶液呈弱堿性。(3)根據(jù)題中信息和反應前后元素化合價變化寫出化學方程式為2P4+3Ba(OH)2+6H2O===2PH3↑+3Ba(H2PO2)2。(4)①陽極是水電離出的OH-放電,其反應式為2H2O-4e-===O2↑+4H+;②陽極室中的H+穿過陽膜進入產品室,原料室的H2PO穿過陰膜擴散至產品室,二者反應生成H3PO2;③陽極室內可能有部分H2PO或H3PO2失電子發(fā)生氧化反應,導致生成物中混有PO。 25. [xx福建卷] 焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化劑之一。某研究小組進行如下實驗: 實驗一 焦亞硫酸鈉的制取 采用如圖裝置(實驗前已除盡裝置內的空氣)制取Na2S2O5。裝置Ⅱ中有Na2S2O5晶體析出,發(fā)生的反應為Na2SO3+SO2===Na2S2O5。 (1)裝置Ⅰ中產生氣體的化學方程式為______________________________________。 (2)要從裝置Ⅱ中獲得已析出的晶體,可采取的分離方法是______。 (3)裝置Ⅲ用于處理尾氣,可選用的最合理裝置(夾持儀器已略去)為________(填序號)。 實驗二 焦亞硫酸鈉的性質 Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。 (4)證明NaHSO3溶液中HSO的電離程度大于水解程度,可采用的實驗方法是________(填序號)。 a.測定溶液的pH b.加入Ba(OH)2溶液 c.加入鹽酸 d.加入品紅溶液 e.用藍色石蕊試紙檢測 (5)檢測Na2S2O5晶體在空氣中已被氧化的實驗方案是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 實驗三 葡萄酒中抗氧化劑殘留量的測定 (6)葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化劑。測定某葡萄酒中抗氧化劑的殘留量(以游離SO2計算)的方案如下: (已知:滴定時反應的化學方程式為SO2+I2+2H2O===H2SO4+2HI) ①按上述方案實驗,消耗標準I2溶液25.00 mL,該次實驗測得樣品中抗氧化劑的殘留量(以游離SO2計算)為________gL-1。 ②在上述實驗過程中,若有部分HI被空氣氧化,則測定結果________(填“偏高”“偏低”或“不變”)。 25.(1)Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O(或Na2SO3+2H2SO4===2NaHSO4+SO2↑+H2O) (2)過濾 (3)d (4)a、e (5)取少量Na2S2O5晶體于試管中,加適量水溶解,滴加足量鹽酸,振蕩,再滴入氯化鋇溶液,有白色沉淀生成 (6)①0.16?、谄? [解析] (1)據(jù)裝置Ⅱ中所發(fā)生的反應可知:裝置Ⅰ是制取SO2的發(fā)生裝置,其化學方程式為Na2SO3 + H2SO4 === Na2SO4 + SO2↑+ H2O或者Na2SO3 + 2H2SO4===2NaHSO4 + SO2↑+ H2O。(2)析出的晶體要從溶液中獲得可通過過濾的方法。(3)a中吸收尾氣SO2的裝置末端沒有與大氣相通,錯誤;b中該裝置中SO2雖能與水反應且易溶于水,但還會有部分SO2進入空氣,同時也會發(fā)生倒吸,錯誤;c中的濃硫酸不與SO2反應,錯誤;d中處理尾氣SO2的同時也可起到防倒吸的作用,正確。(4)只要能證明NaHSO3溶液呈酸性的方法就可以,則選擇a和e。(5)Na2S2O5中S元素的化合價為+4,若被氧氣氧化則生成SO,檢驗Na2S2O5晶體在空氣中已被氧化的方案相當于檢驗硫酸根離子,則其實驗方案是:取少量Na2S2O5晶體于試管中,加適量水溶解,滴加足量的鹽酸振蕩,再滴入氯化鋇溶液,有白色沉淀生成。 (6) ①SO2 + 2H2O + I2===H2SO4 + 2HI 64 g 1 mol x 0.012510-3mol 求得:x=1.610-2g 則樣品中抗氧化劑的殘留量==0.16 g/L。 ②. 若有部分HI被空氣氧化生成I2,則所消耗標準I2溶液的體積減少,則測得樣品中抗氧化劑的殘留量將偏低。 5. [xx天津卷] 下列有關電解質溶液中粒子濃度關系正確的是( ) A.pH=1的NaHSO4溶液: c(H+)=c(SO)+c(OH-) B.含有AgCl和AgI固體的懸濁液: c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-) C.CO2的水溶液:c(H+)>c(HCO)=2c(CO) D.含等物質的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2[c(HC2O)+c(C2O)+c(H2C2O4)] 5.A [解析] 由溶液中的電荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=2c(SO)+c(OH-),又因NaHSO4溶液中c(Na+)=c(SO),所以c(H+)=c(SO)+c(OH-),A項正確;因Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),所以含有AgCl和AgI固體的懸濁液中c(Cl-)>c(I-),B項錯誤;CO2的水溶液中存在電離平衡:H2CO3H++HCO、HCOH++CO,因第一步電離的程度遠大于第二步電離的程度,故溶液中c(HCO)遠大于2c(CO),C項錯誤;根據(jù)物料守恒得:2c(Na+)=3[c(HC2O)+c(C2O)+c(H2C2O4)],故D項錯誤。 11. [xx新課標全國卷Ⅱ] 一定溫度下,下列溶液的離子濃度關系式正確的是( ) A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=110-5 molL-1 B.pH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,其pH=b,則a=b+1 C.pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O) D.pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的c(Na+):①>②>③ 11.D [解析] H2S中存在兩步可逆電離,c(H+)=110-5 molL-1>c(HS-),A項錯誤;一水合氨是弱電解質,加水稀釋時促進其電離平衡向正向移動,c(H+)減小程度小于10倍,即a<b+1,B項錯誤;混合溶液中存在電荷守恒式:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)+2c(C2O),C項錯誤;組成鹽的酸根對應的酸越弱,該鹽的水解程度越大,等pH時其濃度越小,HCO對應的弱酸是H2CO3,D項正確。 8. [xx海南卷] 0.1 mol/L HF溶液的pH=2,則該溶液中有關濃度關系式不正確的是( ) A.c(H+)>c(F-) B.c(H+)>c(HF) C.c(OH-)>c(HF) D.c(HF)>c(F-) 8.BC [解析] 電離后,因水也電離產生H+,故c(H+)>c(F-),A項正確;HF是弱酸,電離程度較小,電離的HF分子較少,c(H+)、c(F-)均約為0.01 mol/L,c(HF)約0.09 mol/L,故c(HF)>c(H+),c(HF)>c(F-),故B項錯誤,D項正確;c(OH-)為10-12 mol/L,c(HF)約為0.09 mol/L,故c(HF)>c(OH-),C項錯誤。 10. [xx福建卷] 下列關于0.10 molL-1 NaHCO3溶液的說法正確的是( ) A.溶質的電離方程式為NaHCO3===Na++H++CO B.25 ℃時,加水稀釋后,n(H+)與n(OH-)的乘積變大 C.離子濃度關系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+c(CO) D. 溫度升高,c(HCO)增大 10.B [解析] NaHCO3的正確電離方程式為NaHCO3===Na++HCO,A項錯誤;根據(jù)KW=c(H+)c(OH-)可得KWV2=n(H+)n(OH-),溫度一定時,則KW不變,B項正確;C項電荷不守恒,錯誤;溫度升高,HCO的水解和電離程度都增大,則c(HCO)減小,D項錯誤。 29. [xx山東卷] 研究氨氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時,涉及如下反應: 2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) K1 ΔH1<0(Ⅰ) 2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) K2 ΔH2<0(Ⅱ) (1)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常數(shù)K=________(用K1、K2表示)。 (2)為研究不同條件對反應(Ⅱ)的影響,在恒溫條件下,向2 L恒容密閉容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl2,10 min時反應(Ⅱ)達到平衡。測得10 min內v(ClNO)=7.510-3 molL-1min-1,則平衡后n(Cl2)=________mol,NO的轉化率α1=________。其他條件保持不變,反應(Ⅱ)在恒壓條件下進行,平衡時NO的轉化率α2________α1(填“>”“<”或“=”),平衡常數(shù)K2______(填“增大”“減小”或“不變”)。若要使K2減小,可采取的措施是________。 (3)實驗室可用NaOH溶液吸收NO2,反應為2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O。含0.2 mol NaOH的水溶液與0.2 mol NO2恰好完全反應得1 L溶液A,溶液B為0.1 molL-1的CH3COONa溶液,則兩溶液中c(NO)、c(NO)和c(CH3COO-)由大到小的順序為____________________________________________。(已知HNO2電離常數(shù)Ka=7.110-4 molL-1,CH3COOH的電離常數(shù)Ka=1.710-5 molL-1) 可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是________。 a.向溶液A中加適量水 b.向溶液A中加適量NaOH c.向溶液B中加適量水 d.向溶液B中加適量NaOH 29.(1) (2)2.510-2 75% > 不變 升高溫度 (3)c(NO)>c(NO)>c(CH3COO-) b、c [解析] (1)反應(Ⅰ)2-反應(Ⅱ)即得到反應:4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g),利用平衡常數(shù)定義可知該反應平衡常數(shù)K=。(2)平衡時容器中n(ClNO)=7.510-3molL-1min-110 min2 L=0.15 mol,則平衡后n(Cl2)=0.1 mol-0.15 mol=0.025 mol;NO的轉化率=100%=75%;若恒壓下達到平衡態(tài)相當于將原平衡加壓,平衡正向移動,NO的轉化率增大;平衡常數(shù)只與溫度有關,恒壓下達到平衡的平衡常數(shù)與原平衡常數(shù)相等;因該反應為放熱反應,升高溫度,反應逆向進行,反應平衡常數(shù)減小 。(3)反應后得到溶液A為物質的量濃度均為0.1 mol/L的NaNO2與NaNO3的混合溶液,利用已知電離常數(shù)可知CH3COO-水解程度大于NO,NO不發(fā)生水解,兩溶液中c(NO)>c(NO)>c(CH3COO-);利用CH3COO-水解程度大于NO可知溶液B的堿性強于溶液A,為使溶液A、B的pH相等,可采取的措施有向溶液A中加適量NaOH或向B溶液中加入適量水稀釋或向B溶液中加入適量稀醋酸等。 5. [xx天津卷] 下列有關電解質溶液中粒子濃度關系正確的是( ) A.pH=1的NaHSO4溶液: c(H+)=c(SO)+c(OH-) B.含有AgCl和AgI固體的懸濁液: c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-) C.CO2的水溶液:c(H+)>c(HCO)=2c(CO) D.含等物質的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2[c(HC2O)+c(C2O)+c(H2C2O4)] 5.A [解析] 由溶液中的電荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=2c(SO)+c(OH-),又因NaHSO4溶液中c(Na+)=c(SO),所以c(H+)=c(SO)+c(OH-),A項正確;因Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),所以含有AgCl和AgI固體的懸濁液中c(Cl-)>c(I-),B項錯誤;CO2的水溶液中存在電離平衡:H2CO3H++HCO、HCOH++CO,因第一步電離的程度遠大于第二步電離的程度,故溶液中c(HCO)遠大于2c(CO),C項錯誤;根據(jù)物料守恒得:2c(Na+)=3[c(HC2O)+c(C2O)+c(H2C2O4)],故D項錯誤。 11. [xx海南卷] 室溫下,用0.100 molL-1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.100 molL-1的鹽酸和醋酸,滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是( ) A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲線 B.pH=7時,滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL C.V(NaOH)=20.00 mL時,兩份溶液中c(Cl-)=c(CH3COO-) D.V(NaOH)=10.00 mL時,醋酸溶液中c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-) 11.B [解析] 當用0.100 molL-1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 molL-1鹽酸消耗20 mL NaOH溶液時,所得溶液pH=7,觀察滴定曲線圖知A項錯誤;當醋酸與NaOH恰好反應完時,所得到的溶液pH>7,當?shù)味ǖ絧H =7時,表明消耗的V(NaOH)<20 mL,B項正確,C項錯誤;若c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)成立,則c(Na+)+c(H+)>c(OH-)+c(CH3COO-),D項錯誤。 8. [xx浙江卷] 下列說法正確的是( ) A.金屬汞一旦灑落在實驗室地面或桌面時,必須盡可能收集,并深埋處理 B.用pH計、電導率儀(一種測量溶液導電能力的儀器)均可監(jiān)測乙酸乙酯的水解程度 C.鄰苯二甲酸氫鉀可用于標定NaOH溶液的濃度。假如稱量鄰苯二甲酸氫鉀時電子天平讀數(shù)比實際質量偏大,則測得的NaOH溶液濃度比實際濃度偏小 D.向某溶液中加入茚三酮試劑,加熱煮沸后溶液若出現(xiàn)藍色,則可判斷該溶液含有蛋白質 8.B [解析] 金屬汞灑落后,對于無法收集的應加硫黃粉使其轉化為極難溶于水的HgS,A項錯誤;乙酸乙酯是非電解質,它不能導電,它的水解產物乙酸是電解質(弱酸),溶液能導電,B項正確;當稱量的鄰苯二甲酸氫鉀的讀數(shù)比實際質量偏大時,造成所配制的鄰苯二甲酸氫鉀溶液的濃度偏小,則所消耗的鄰苯二甲酸氫鉀溶液的體積偏大,則測得的NaOH溶液濃度比實際濃度偏大,C項錯誤;許多氨基酸也能與茚三酮發(fā)生反應生成藍色沉淀,D項錯誤。 13. [xx山東卷] 已知某溫度下CH3COOH和NH3H2O的電離常數(shù)相等,現(xiàn)向10 mL濃度為0.1 molL-1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水,在滴加過程中( ) A.水的電離程度始終增大 B.先增大再減小 C.c(CH3COOH)與c(CH3COO-)之和始終保持不變 D.當加入氨水的體積為10 mL時,c(NH)=c(CH3COO-) 13.D [解析] 水的電離程度先增大,當反應完全后,隨氨水的加入,水的電離程度減小,A項錯誤;溶液中=,滴定過程中Kb(NH3H2O)不變,溶液中c(OH-)一直增大,一直減小,B項錯誤;利用原子守恒知溶液中n(CH3COOH)與n(CH3COO-)之和不變,滴定過程中溶液體積不斷增大,c(CH3COOH)與c(CH3COO-)之和不斷減小,C項錯誤;由CH3COOH與NH3H2O的電離程度相等可知CH3COONH4溶液呈中性,當加入等體積氨水時,溶液恰好為CH3COONH4溶液,利用電荷守恒知溶液中c(NH)=c(CH3COO-),D項正確。 11.[xx新課標全國卷Ⅱ] 一定溫度下,下列溶液的離子濃度關系式正確的是( ) A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=110-5 molL-1 B.pH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,其pH=b,則a=b+1 C.pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O) D.pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的c(Na+):①>②>③ 11.D [解析] H2S中存在兩步可逆電離,c(H+)=110-5 molL-1>c(HS-),A項錯誤;一水合氨是弱電解質,加水稀釋時促進其電離平衡向正向移動,c(H+)減小程度小于10倍,即a<b+1,B項錯誤;混合溶液中存在電荷守恒式:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)+2c(C2O),C項錯誤;組成鹽的酸根對應的酸越弱,該鹽的水解程度越大,等pH時其濃度越小,HCO對應的弱酸是H2CO3,D項正確。 11. [xx安徽卷] 室溫下,下列溶液中粒子濃度關系正確的是( ) A.Na2S溶液:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S) B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O)+2c(H2C2O4) C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH-) D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-) 11.B [解析] 在Na2S溶液中存在H2OOH-+H+以及S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-,溶液中粒子濃度關系為c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S)>c(H+),A項錯誤;利用質子守恒知Na2C2O4溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HC2O)+2c(H2C2O4),B項正確;利用電荷守恒知Na2CO3溶液中,c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-),C項錯誤;利用原子守恒可知CH3COONa和CaCl2的混合液中c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)+c(Cl-),D項錯誤。 13.[xx安徽卷] 室溫下,在0.2 molL-1 Al2(SO4)3溶液中,逐滴加入1.0 molL-1 NaOH溶液,實驗測得溶液pH隨NaOH溶液體積的變化曲線如圖所示,下列有關說法正確的是( ) A.a點時,溶液呈酸性的原因是Al3+水解,離子方程式為Al3++3OH-Al(OH)3 B.a~b段,溶液pH增大,Al3+濃度不變 C.b~c段,加入的OH-主要用于生成Al(OH)3沉淀 D.d點時,Al(OH)3沉淀開始溶解 13.C [解析] Al3+水解的離子方程式為Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,A項錯誤;a~b段,Al3+與OH-作用生成Al(OH)3沉淀,Al3+濃度不斷減小,B項錯誤;c點溶液pH<7,說明溶液中還沒有NaAlO2生成,因此b~c段,加入的OH-主要用于生成Al(OH)3沉淀,C項正確;在c~d段pH逐漸增大,說明沉淀逐漸溶解,到達d點,Al(OH)3沉淀已完全溶解,D項錯誤。 10. [xx福建卷] 下列關于0.10 molL-1 NaHCO3溶液的說法正確的是( ) A.溶質的電離方程式為NaHCO3===Na++H++CO B.25 ℃時,加水稀釋后,n(H+)與n(OH-)的乘積變大 C.離子濃度關系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+c(CO) D. 溫度升高,c(HCO)增大 10.B [解析] NaHCO3的正確電離方程式為NaHCO3===Na++HCO,A項錯誤;根據(jù)KW=c(H+)c(OH-)可得KWV2=n(H+)n(OH-),溫度一定時,則KW不變,B項正確;C項電荷不守恒,錯誤;溫度升高,HCO的水解和電離程度都增大,則c(HCO)減小,D項錯誤。 27. (15分)[xx新課標全國卷Ⅰ] 次磷酸(H3PO2)是一種精細磷化工產品,具有較強還原性?;卮鹣铝袉栴}: (1)H3PO2是一種中強酸,寫出其電離方程式:_____________________________ ________________________________________________________________________。 (2)H3PO2及NaH2PO2均可將溶液中的Ag+還原為銀,從而可用于化學鍍銀。 ①H3PO2中,P元素的化合價為________。 ②利用H3PO2進行化學鍍銀反應中,氧化劑與還原劑的物質的量之比為4∶1,則氧化產物為________(填化學式)。 ③NaH2PO2為________(填“正鹽”或“酸式鹽”),其溶液顯________(填“弱酸性”“中性”或“弱堿性”)。 (3)H3PO2的工業(yè)制法是:將白磷(P4)與Ba(OH)2溶液反應生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2,后者再與H2SO4反應。寫出白磷與Ba(OH)2溶液反應的化學方程式:____________________________________________。 (4)H3PO2也可用電滲析法制備,“四室電滲析法”工作原理如圖所示(陽膜和陰膜分別只允許陽離子、陰離子通過): ①寫出陽極的電極反應式:_________________________________________。 ②分析產品室可得到H3PO2的原因:_____________________________________ ________________________________________________________________________。 ③早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2:將“四室電滲析法”中陽極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去陽極室與產品室之間的陽膜,從而合并了陽極室與產品室。其缺點是產品中混有________雜質,該雜質產生的原因是________________________________。 27.(1)H3PO2H2PO+H+ (2)①+1?、贖3PO4?、壅} 弱堿性 (3)2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+2PH3↑ (4)①2H2O-4e-===O2↑+4H+ ②陽極室的H+穿過陽膜擴散至產品室,原料室的H2PO穿過陰膜擴散至產品室,二者反應生成H3PO2?、跴O H2PO或H3PO2被氧化 [解析] (1)H3PO2為一元弱酸,其電離方程式為H3PO2H++H2PO。(2)由化合價代數(shù)和為0可確定P為+1價;②根據(jù)題中信息寫出化學方程式為4Ag++H3PO2+2H2O===4Ag+H3PO4+4H+,即氧化產物為H3PO4;③NaH2PO2為強堿弱酸鹽,溶液呈弱堿性。(3)根據(jù)題中信息和反應前后元素化合價變化寫出化學方程式為2P4+3Ba(OH)2+6H2O===2PH3↑+3Ba(H2PO2)2。(4)①陽極是水電離出的OH-放電,其反應式為2H2O-4e-===O2↑+4H+;②陽極室中的H+穿過陽膜進入產品室,原料室的H2PO穿過陰膜擴散至產品室,二者反應生成H3PO2;③陽極室內可能有部分H2PO或H3PO2失電子發(fā)生氧化反應,導致生成物中混有PO。 25. [xx福建卷] 焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化劑之一。某研究小組進行如下實驗: 實驗一 焦亞硫酸鈉的制取 采用如圖裝置(實驗前已除盡裝置內的空氣)制取Na2S2O5。裝置Ⅱ中有Na2S2O5晶體析出,發(fā)生的反應為Na2SO3+SO2===Na2S2O5。 (1)裝置Ⅰ中產生氣體的化學方程式為______________________________________。 (2)要從裝置Ⅱ中獲得已析出的晶體,可采取的分離方法是______。 (3)裝置Ⅲ用于處理尾氣,可選用的最合理裝置(夾持儀器已略去)為________(填序號)。 實驗二 焦亞硫酸鈉的性質 Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。 (4)證明NaHSO3溶液中HSO的電離程度大于水解程度,可采用的實驗方法是________(填序號)。 a.測定溶液的pH b.加入Ba(OH)2溶液 c.加入鹽酸 d.加入品紅溶液 e.用藍色石蕊試紙檢測 (5)檢測Na2S2O5晶體在空氣中已被氧化的實驗方案是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 實驗三 葡萄酒中抗氧化劑殘留量的測定 (6)葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化劑。測定某葡萄酒中抗氧化劑的殘留量(以游離SO2計算)的方案如下: (已知:滴定時反應的化學方程式為SO2+I2+2H2O===H2SO4+2HI) ①按上述方案實驗,消耗標準I2溶液25.00 mL,該次實驗測得樣品中抗氧化劑的殘留量(以游離SO2計算)為________gL-1。 ②在上述實驗過程中,若有部分HI被空氣氧化,則測定結果________(填“偏高”“偏低”或“不變”)。 25.(1)Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O(或Na2SO3+2H2SO4===2NaHSO4+SO2↑+H2O) (2)過濾 (3)d (4)a、e (5)取少量Na2S2O5晶體于試管中,加適量水溶解,滴加足量鹽酸,振蕩,再滴入氯化鋇溶液,有白色沉淀生成 (6)①0.16 ②偏低 [解析] (1)據(jù)裝置Ⅱ中所發(fā)生的反應可知:裝置Ⅰ是制取SO2的發(fā)生裝置,其化學方程式為Na2SO3 + H2SO4 === Na2SO4 + SO2↑+ H2O或者Na2SO3 + 2H2SO4===2NaHSO4 + SO2↑+ H2O。(2)析出的晶體要從溶液中獲得可通過過濾的方法。(3)a中吸收尾氣SO2的裝置末端沒有與大氣相通,錯誤;b中該裝置中SO2雖能與水反應且易溶于水,但還會有部分SO2進入空氣,同時也會發(fā)生倒吸,錯誤;c中的濃硫酸不與SO2反應,錯誤;d中處理尾氣SO2的同時也可起到防倒吸的作用,正確。(4)只要能證明NaHSO3溶液呈酸性的方法就可以,則選擇a和e。(5)Na2S2O5中S元素的化合價為+4,若被氧氣氧化則生成SO,檢驗Na2S2O5晶體在空氣中已被氧化的方案相當于檢驗硫酸根離子,則其實驗方案是:取少量Na2S2O5晶體于試管中,加適量水溶解,滴加足量的鹽酸振蕩,再滴入氯化鋇溶液,有白色沉淀生成。 (6) ①SO2 + 2H2O + I2===H2SO4 + 2HI 64 g 1 mol x 0.012510-3mol 求得:x=1.610-2g 則樣品中抗氧化劑的殘留量==0.16 g/L。 ②. 若有部分HI被空氣氧化生成I2,則所消耗標準I2溶液的體積減少,則測得樣品中抗氧化劑的殘留量將偏低。 8. [xx新課標全國卷Ⅰ] 化學與社會、生活密切相關。對下列現(xiàn)象或事實的解釋正確的是( ) 選項 現(xiàn)象或事實 解釋 A. 用熱的純堿溶液洗去油污 Na2CO3可直接與油污反應 B. 源白粉在空氣中久置變質 漂白粉中的CaCl2與空氣中的CO2反應生成CaCO3 C. 施肥時,草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用 K2CO3與HN4Cl反應生成氨氣會降低肥效 D. FeCl3溶液可用于銅質印刷線路板制作 FeCl3能從含Cu2+的溶液中置換出銅 8.C [解析] 在加熱、堿性環(huán)境下,油污能夠徹底水解,A項錯誤;Ca(ClO)2與空氣中的CO2和水蒸氣反應生成CaCO3和HClO,導致漂白粉變質,而CaCl2與CO2不反應,B項錯誤;K2CO3與NH4Cl混合施用,發(fā)生雙水解反應釋放出NH3,降低肥效,C項正確;FeCl3與Cu的反應為2FeCl3+Cu===2FeCl2+CuCl2,但FeCl3溶液不能將Cu2+還原為Cu,D項錯誤。 29. [xx山東卷] 研究氨氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時,涉及如下反應: 2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) K1 ΔH1<0(Ⅰ) 2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) K2 ΔH2<0(Ⅱ) (1)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常數(shù)K=________(用K1、K2表示)。 (2)為研究不同條件對反應(Ⅱ)的影響,在恒溫條件下,向2 L恒容密閉容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl2,10 min時反應(Ⅱ)達到平衡。測得10 min內v(ClNO)=7.510-3 molL-1min-1,則平衡后n(Cl2)=________mol,NO的轉化率α1=________。其他條件保持不變,反應(Ⅱ)在恒壓條件下進行,平衡時NO的轉化率α2________α1(填“>”“<”或“=”),平衡常數(shù)K2______(填“增大”“減小”或“不變”)。若要使K2減小,可采取的措施是________。 (3)實驗室可用NaOH溶液吸收NO2,反應為2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O。含0.2 mol NaOH的水溶液與0.2 mol NO2恰好完全反應得1 L溶液A,溶液B為0.1 molL-1的CH3COONa溶液,則兩溶液中c(NO)、c(NO)和c(CH3COO-)由大到小的順序為____________________________________________。(已知HNO2電離常數(shù)Ka=7.110-4 molL-1,CH3COOH的電離常數(shù)Ka=1.710-5 molL-1) 可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是________。 a.向溶液A中加適量水 b.向溶液A中加適量NaOH c.向溶液B中加適量水 d.向溶液B中加適量NaOH 29.(1) (2)2.510-2 75% > 不變 升高溫度 (3)c(NO)>c(NO)>c(CH3COO-) b、c [解析] (1)反應(Ⅰ)2-反應(Ⅱ)即得到反應:4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g),利用平衡常數(shù)定義可知該反應平衡常數(shù)K=。(2)平衡時容器中n(ClNO)=7.510-3molL-1min-110 min2 L=0.15 mol,則平衡后n(Cl2)=0.1 mol-0.15 mol=0.025 mol;NO的轉化率=100%=75%;若恒壓下達到平衡態(tài)相當于將原平衡加壓,平衡正向移動,NO的轉化率增大;平衡常數(shù)只與溫度有關,恒壓下達到平衡的平衡常數(shù)與原平衡常數(shù)相等;因該反應為放熱反應,升高溫度,反應逆向進行,反應平衡常數(shù)減小 。(3)反應后得到溶液A為物質的量濃度均為0.1 mol/L的NaNO2與NaNO3的混合溶液,利用已知電離常數(shù)可知CH3COO-水解程度大于NO,NO不發(fā)生水解,兩溶液中c(NO)>c(NO)>c(CH3COO-);利用CH3COO-水解程度大于NO可知溶液B的堿性強于溶液A,為使溶液A、B的pH相等,可采取的措施有向溶液A中加適量NaOH或向B溶液中加入適量水稀釋或向B溶液中加入適量稀醋酸等。 5. [xx天津卷] 下列有關電解質溶液中粒子濃度關系正確的是( ) A.pH=1的NaHSO4溶液: c(H+)=c(SO)+c(OH-) B.含有AgCl和AgI固體的懸濁液: c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-) C.CO2的水溶液:c(H+)>c(HCO)=2c(CO) D.含等物質的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2[c(HC2O)+c(C2O)+c(H2C2O4)] 5.A [解析] 由溶液中的電荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=2c(SO)+c(OH-),又因NaHSO4溶液中c(Na+)=c(SO),所以c(H+)=c(SO)+c(OH-),A項正確;因Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),所以含有AgCl和AgI固體的懸濁液中c(Cl-)>c(I-),B項錯誤;CO2的水溶液中存在電離平衡:H2CO3H++HCO、HCOH++CO,因第一步電離的程度遠大于第二步電離的程度,故溶液中c(HCO)遠大于2c(CO),C項錯誤;根據(jù)物料守恒得:2c(Na+)=3[c(HC2O)+c(C2O)+c(H2C2O4)],故D項錯誤。 3.[xx重慶卷] 下列敘述正確的是( ) A.濃氨水中滴加FeCl3飽和溶液可制得Fe(OH)3膠體 B.CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO-)增大 C.Ca(HCO3)2溶液與過量NaOH溶液反應可得到Ca(OH)2 D.25 ℃時Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度 3.D [解析] 濃氨水中滴加氯化鐵飽和溶液產生氫氧化鐵沉淀,A項錯誤;醋酸鈉溶液中滴加濃鹽酸后促使醋酸根離子的水解平衡向右移動,使醋酸根離子濃度減小,B項錯誤;碳酸氫鈣與過量的氫氧化鈉反應生成碳酸鈣、水、碳酸鈉,得不到氫氧化鈣,C項錯誤;Cu(NO3)2溶液中的Cu2+能抑制Cu(OH)2的溶解,D項正確。 3. [xx重慶卷] 下列敘述正確的是( ) A.濃氨水中滴加FeCl3飽和溶液可制得Fe(OH)3膠體 B.CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO-)增大 C.Ca(HCO3)2溶液與過量NaOH溶液反應可得到Ca(OH)2 D.25 ℃時Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度 3.D [解析] 濃氨水中滴加氯化鐵飽和溶液產生氫氧化鐵沉淀,A項錯誤;醋酸鈉溶液中滴加濃鹽酸后促使醋酸根離子的水解平衡向右移動,使醋酸根離子濃度減小,B項錯誤;碳酸氫鈣與過量的氫氧化鈉反應生成碳酸鈣、水、碳酸鈉,得不到氫氧化鈣,C項錯誤;Cu(NO3)2溶液中的Cu2+能抑制Cu(OH)2的溶解,D項正確。 8. [xx浙江卷] 下列說法正確的是( ) A.金屬汞一旦灑落在實驗室地面或桌面時,必須盡可能收集,并深埋處理 B.用pH計、電導率儀(一種測量溶液導電能力的儀器)均可監(jiān)測乙酸乙酯的水解程度 C.鄰苯二甲酸氫鉀可用于標定NaOH溶液的濃度。假如稱量鄰苯二甲酸氫鉀時電子天平讀數(shù)比實際質量偏大,則測得的NaOH溶液濃度比實際濃度偏小 D.向某溶液中加入茚三酮試劑,加熱煮沸后溶液若出現(xiàn)藍色,則可判斷該溶液含有蛋白質 8.B [解析] 金屬汞灑落后,對于無法收集的應加硫黃粉使其轉化為極難溶于水的HgS,A項錯誤;乙酸乙酯是非電解質,它不能導電,它的水解產物乙酸是電解質(弱酸),溶液能導電,B項正確;當稱量的鄰苯二甲酸氫鉀的讀數(shù)比實際質量偏大時,造成所配制的鄰苯二甲酸氫鉀溶液的濃度偏小,則所消耗的鄰苯二甲酸氫鉀溶液的體積偏大,則測得的NaOH溶液濃度比實際濃度偏大,C項錯誤;許多氨基酸也能與茚三酮發(fā)生反應生成藍色沉淀,D項錯誤。 8. [xx福建卷] 下列實驗能達到目的的是( ) A.只滴加氨水鑒別NaCl、AlCl3、MgCl2、Na2SO4四種溶液 B.將NH4Cl溶液蒸干制備NH4Cl固體 C.用萃取分液的方法除去酒精中的水 D.用可見光束照射以區(qū)別溶液和膠體 8.D [解析] AlCl3、MgCl2均能與氨水反應生成白色沉淀,而NaCl、Na2SO4與氨水均不能反應 ,A項錯誤;NH4Cl受熱會分解,得不到NH4Cl固體,B項錯誤;互不相溶的兩種液體可用分液法分離,酒精與水互溶,C項錯誤;當一束光線透過膠體,從入射光的垂直方向可以觀察到膠體里出現(xiàn)的一條光亮的“通路”,這種現(xiàn)象叫丁達爾現(xiàn)象,也叫丁達爾效應,可用這一現(xiàn)象區(qū)別溶液和膠體,D項正確。 3. [xx重慶卷] 下列敘述正確的是( ) A.濃氨水中滴加FeCl3飽和溶液可制得Fe(OH)3膠體 B.CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO-)增大 C.Ca(HCO3)2溶液與過量NaOH溶液反應可得到Ca(OH)2 D.25 ℃時Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度 3.D [解析] 濃氨水中滴加氯化鐵飽和溶液產生氫氧化鐵沉淀,A項錯誤;醋酸鈉溶液中滴加濃鹽酸后促使醋酸根離子的水解平衡向右移動,使醋酸根離子濃度減小,B項錯誤;碳酸氫鈣與過量的氫氧化鈉反應生成碳酸鈣、水、碳酸鈉,得不到氫氧化鈣,C項錯誤;Cu(NO3)2溶液中的Cu2+能抑制Cu(OH)2的溶解,D項正確。 13. [xx新課標全國卷Ⅰ] 利用如圖所示裝置進行下列實驗,能得出相應實驗結論的是( ) 選 項 ① ② ③ 實驗結論 A. 稀 硫 酸 Na2S AgNO3與 AgCl的 濁液 Ksp(AgCl)> Ksp(Ag2S) B. 濃 硫 酸 蔗糖 溴水 濃硫酸具有脫 水性、氧化性 C. 稀 鹽 酸 Na2SO3 Ba(NO3)2 溶液 SO2與可溶性 鋇鹽均可生成 白色沉淀 D. 濃 硝 酸 Na2CO3 Na2SiO3 溶液 酸性:硝酸> 碳酸>硅酸 13.B [解析] A項,產生的H2S通入③中,無法比較Ksp(AgCl)與Ksp(Ag2S),錯誤;B項,蔗糖變黑,且溴水褪色,說明濃硫酸具有脫水性和強氧化性,正確;C項,③中產生白色沉淀,是SO2在酸性條件下被氧化成SO的緣故,錯誤;D項,濃HNO3具有揮發(fā)性,可進入③中產生沉淀,無法比較酸性,錯誤。 11. [xx新課標全國卷Ⅰ] 溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示,下列說法錯誤的是( ) A.溴酸銀的溶解是放熱過程 B.溫度升高時溴酸銀溶解速率加快 C.60 ℃時溴酸銀的Ksp約等于610-4 D.若硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結晶方法提純 11.A [解析] 由圖像可知隨著溫度的升高,AgBrO3的溶解度逐漸增大,即AgBrO- 配套講稿:
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