（新課改省份專版）2020高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 7.3 專題研究 酸堿中和滴定及其拓展應(yīng)用學(xué)案（含解析）.doc

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第3課時　專題研究——酸堿中和滴定及其拓展應(yīng)用 考點一　酸堿中和滴定的實驗原理和操作步驟 1．實驗原理 (1)用已知濃度的酸(或堿)滴定未知濃度的堿(或酸)，根據(jù)中和反應(yīng)的等量關(guān)系來測定酸(或堿)的濃度。 (2)在酸堿中和滴定過程中，開始時由于被滴定的酸(或堿)濃度較大，滴入少量的堿(或酸)對其pH的影響不大。當(dāng)?shù)味ń咏K點(pH＝7)時，很少量(一滴，約0.04 mL)的堿(或酸)就會引起溶液pH突變(如圖所示)。 [提醒]　酸堿恰好中和(即滴定終點)時溶液不一定呈中性，最終溶液的酸堿性取決于生成鹽的性質(zhì)，強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽的溶液呈中性，強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液呈堿性，強(qiáng)酸弱堿鹽的溶液呈酸性。 2．滴定關(guān)鍵 (1)準(zhǔn)確測定參加反應(yīng)的酸、堿溶液的體積。 (2)選取適當(dāng)指示劑，準(zhǔn)確判斷滴定終點。 3．實驗用品 (1)儀器：酸式滴定管(如圖A)、堿式滴定管(如圖B)、滴定管夾、鐵架臺、錐形瓶。 (2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸餾水。 (3)滴定管的使用 滴定管的精確度為0.01 mL。 試劑性質(zhì) 滴定管 原因 酸性、氧化性 酸式滴定管 酸性、氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管 堿性 堿式滴定管 堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開 4．指示劑 (1)常用酸堿指示劑及變色范圍 指示劑 變色范圍的pH 石蕊 ＜5.0紅色 5.0～8.0紫色 ＞8.0藍(lán)色 甲基橙 ＜3.1紅色 3.1～4.4橙色 ＞4.4黃色 酚酞 ＜8.2無色 8.2～10.0粉紅色 ＞10.0紅色 (2)指示劑選擇的基本原則 ①酸堿中和滴定中一般不用石蕊作指示劑，因其顏色變化不明顯。 ②滴定終點為堿性時，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。 ③滴定終點為酸性時，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。 ④強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。 ⑤并不是所有的滴定都須使用指示劑，如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液時，KMnO4顏色恰好褪去時即為滴定終點。 5．實驗操作 (以酚酞作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例) (1)滴定前的準(zhǔn)備 (2)滴定 (3)終點判斷 等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。 (4)數(shù)據(jù)處理 按上述操作重復(fù)二至三次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝計算。 6．誤差分析 誤差分析的原理：依據(jù)c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測)V(待測)，所以c(待測)＝，因為c(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測)已確定，所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即可分析出結(jié)果。 以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例： 步驟 操作 V(標(biāo)準(zhǔn)) c(待測) 洗滌 酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液潤洗 變大 偏高 堿式滴定管未用待測溶液潤洗 變小 偏低 錐形瓶用待測溶液潤洗 變大 偏高 錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水 不變 無影響 取液 放出堿液的滴定管開始時有氣泡，放出堿液后氣泡消失 變小 偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點時氣泡消失 變大 偏高 振蕩錐形瓶時部分液體濺出 變小 偏低 部分酸液滴在錐形瓶外 變大 偏高 溶液顏色較淺時滴入酸液過快，停止滴定后反加一滴堿液顏色無變化 變大 偏高 讀數(shù) 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或“前仰后俯”) 變小 偏低 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或“前俯后仰”) 變大 偏高 [考法精析] 考法一　滴定操作及誤差分析 1．(2019濟(jì)南七校聯(lián)考)用已知濃度的NaOH溶液測定某H2SO4溶液的濃度，從下表中選出正確選項(　　) 選項 錐形瓶中溶液 滴定管中溶液 指示劑 滴定管 A 堿 酸 石蕊 乙 B 酸 堿 酚酞 甲 C 堿 酸 甲基橙 乙 D 酸 堿 酚酞 乙 解析：選D　解答本題的關(guān)鍵：①明確酸、堿式滴定管使用時的注意事項；②指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿，而堿式滴定管不能盛放酸或強(qiáng)氧化性溶液，指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙，不能選用石蕊，另外還要注意在酸堿中和滴定中，無論是標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測溶液，還是待測溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液，只要操作正確，都能得到正確的結(jié)果。 2．某學(xué)生用0.150 0 molL－1 NaOH溶液測定某未知濃度的鹽酸，其操作可分解為如下幾步： A．用蒸餾水洗凈滴定管 B．用待測定的溶液潤洗酸式滴定管 C．用酸式滴定管取稀鹽酸25.00 mL，注入錐形瓶中，加入酚酞 D．另取錐形瓶，再重復(fù)操作2～3次 E．檢查滴定管是否漏水 F．取下堿式滴定管用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液潤洗后，將標(biāo)準(zhǔn)液注入堿式滴定管“0”刻度以上2～3 cm處，再把堿式滴定管固定好，調(diào)節(jié)液面至“0”刻度或“0”刻度以下 G．把錐形瓶放在滴定管下面，瓶下墊一張白紙，邊滴邊搖動錐形瓶直至滴定終點，記下滴定管液面所在刻度 完成以下填空： (1)滴定時正確操作的順序是(用字母填寫)： _____→_____→F→_____→_____→_____→D (2)操作F中應(yīng)該選擇右圖中滴定管________(填“甲”或“乙”)。 (3)滴定時邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛應(yīng)注意觀察 ________________________________________________________________________。 滴定終點溶液顏色的變化是___________________________________________。 (4)滴定結(jié)果如表所示： 滴定次數(shù) 待測液體積/mL 標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mL 滴定前刻度 滴定后刻度 1 25.00 1.02 21.03 2 25.00 0.60 20.60 3 25.00 0.20 20.19 計算該鹽酸的物質(zhì)的量濃度為________(精確至0.000 1)。 (5)下列操作會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高的是________。 A．堿式滴定管在裝液前未用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液潤洗 B．滴定過程中，錐形瓶搖蕩得太劇烈，錐形瓶內(nèi)有液滴濺出 C．堿式滴定管尖嘴部分在滴定前沒有氣泡，滴定終點時發(fā)現(xiàn)氣泡 D．達(dá)到滴定終點時，仰視讀數(shù) 答案：(1)E　A　B　C　G　(2)乙　(3)錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化　錐形瓶內(nèi)溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色　(4)0.120 0 molL－1　(5)AD [備考方略] 1．圖解量器的讀數(shù)方法 (1)平視讀數(shù) 實驗室中用量筒、移液管或滴定管量取一定體積的液體，讀取液體體積時，視線應(yīng)與凹液面最低點保持水平，視線與刻度的交點即為讀數(shù)(即凹液面定視線，視線定讀數(shù))。 (2)俯視和仰視(如圖b和圖c) 俯視和仰視的誤差，要結(jié)合具體儀器進(jìn)行分析，不同的量器的刻度的順序不同，如量筒刻度從下到上逐漸增大；滴定管刻度從下到上逐漸減小。 ①如圖b當(dāng)用量筒測量液體的體積時，由于俯視視線向下傾斜，尋找切點的位置在凹液面的上側(cè)，讀數(shù)高于正確的刻度線位置，即讀數(shù)偏大。 ②如圖c當(dāng)用滴定管測量液體的體積時，由于仰視視線向上傾斜，尋找切點的位置在液面的下側(cè)，因滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同，這樣仰視讀數(shù)偏大。 2．滴定終點判斷的答題模板 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。 解答此類題目注意三個關(guān)鍵點： 最后一滴 必須說明是滴入“最后一滴”溶液 顏色變化 必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液的顏色變化 半分鐘 必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色” 考法二　滴定曲線分析 3.(2016全國卷Ⅰ)298 K時，在20.0 mL 0.10 molL－1氨水中滴入0.10 molL－1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 molL－1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是(　　) A．該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑 B．M點對應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mL C．M點處的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－) D．N點處的溶液中pH＜12 解析：選D　當(dāng)恰好完全中和時，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的變色范圍pH為8.2～10.0，甲基橙的變色范圍pH為3.1～4.4，故應(yīng)選甲基橙作指示劑，A項錯誤；當(dāng)V(鹽酸)＝20.0 mL時，恰好完全反應(yīng)，溶液呈酸性，B項錯誤；M點時由溶液中電荷守恒知c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，而溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，則c(NH)＝c(Cl－)，但c(NH)＝c(Cl－)?c(H＋)＝c(OH－)，C項錯誤；該溫度下，0.10 molL－1氨水的電離度為1.32%，則c(OH－)＝0.10 molL－11.32%＝1.3210－3 molL－1＜0.01 molL－1，故其溶液的pH＜12，D項正確。 4．(2016浙江10月選考)常溫下，用濃度為0.1 000 molL－1的NaOH溶液分別逐滴加入到20.00 mL 0.1 000 molL－1的HX、HY溶液中，pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。下列說法正確的是(　　) A．V(NaOH)＝0 mL時，兩份溶液中，c(X－)>c(Y－) B．V(NaOH)＝10.00 mL時，c(X－)>c(Na＋)>c(HX)>c(H＋)>c(OH－) C．V(NaOH)＝20.00 mL時，c(OH－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(X－) D．pH＝7時，兩份溶液中，c(X－)＝c(Na＋)＝c(Y－) 解析：選B　由圖可知HX為弱酸，在水中部分電離；HY為強(qiáng)酸，在水中全部電離，故濃度均為0.1 000 molL－1的HX、HY溶液中c(Y－)>c(X－)，A項錯誤；當(dāng)V(NaOH)＝10.00 mL 時溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的HX和NaX，由圖可知此時pH＝4，HX的電離程度大于NaX的水解程度，故c(X－)>c(Na＋)>c(HX)>c(H＋)>c(OH－)，B項正確；當(dāng)V(NaOH)＝20 mL時，溶液中的溶質(zhì)為NaX，又因X－＋H2O===HX＋OH－，但極其微弱，故c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，C項錯誤；當(dāng)V(NaOH)＝20.00 mL時，兩份溶液的溶質(zhì)分別為NaX、NaY，由于NaX為強(qiáng)堿弱酸鹽，此時pH>7，而NaY為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，此時pH＝7，故當(dāng)兩溶液中pH＝7時，HX溶液中需V(NaOH)<20 mL，HY溶液中需V(NaOH)＝20 mL，兩溶液中c(Na＋)不相等，D項錯誤。 5．現(xiàn)有常溫條件下甲、乙、丙三種溶液，甲為0.1 molL－1的NaOH溶液，乙為0.1 molL－1的HCl溶液，丙為0.1 molL－1的CH3COOH溶液。試回答下列問題： (1)甲溶液的pH＝________。 (2)丙溶液中存在的電離平衡為___________________________________________ ____________________________________________________(用電離平衡方程式表示)。 (3)常溫下，用水稀釋0.1 molL－1的CH3COOH溶液時，下列各量隨水量的增加而增大的是________(填序號)。 ①n(H＋)　　　　　　　　 ?、赾(H＋) ③ ④c(OH－) (4)甲、乙、丙三種溶液中由水電離出的c(OH－)的大小關(guān)系為________。 (5)某同學(xué)用甲溶液分別滴定20.00 mL乙溶液和20.00 mL丙溶液，得到如圖所示的兩條滴定曲線，請回答有關(guān)問題： ①甲溶液滴定丙溶液的曲線是______(填“圖1”或“圖2”)曲線。 ②a＝________。 解析：(1)c(OH－)＝0.1 molL－1，則c(H＋)＝10－13 molL－1，pH＝13。(2)CH3COOH溶液中存在CH3COOH和H2O的電離平衡。(3)CH3COOH是弱酸，當(dāng)向0.1 molL－1的CH3COOH溶液中加水稀釋時，CH3COOH的電離程度增大，平衡向右移動，n(H＋)增大，但是c(H＋)減小，即①增大，②減?。辉O(shè)CH3COOH在水中的電離常數(shù)為K，則＝，c(H＋)減小，而K在一定溫度下是常數(shù)，故減小，即③減?。粶囟纫欢?，KW為一定值，KW＝c(H＋)c(OH－)，c(H＋)減小，則c(OH－)增大，即④增大。(4)酸、堿對水的電離具有抑制作用，水溶液中c(H＋)或c(OH－)越大，水的電離程度越小，反之越大。(5)①HCl是強(qiáng)酸，CH3COOH是弱酸，分析題圖，可知圖2是甲溶液滴定丙溶液的曲線。②氫氧化鈉溶液滴定鹽酸恰好中和時，pH＝7，因二者濃度相等，則二者體積相等，a＝20.00。 答案：(1)13 (2)CH3COOHCH3COO－＋H＋、H2OOH－＋H＋ (3)①④　(4)丙>甲＝乙　(5)①圖2?、?0.00 [備考方略]　圖像題的分析步驟 1．分析步驟 首先看縱坐標(biāo)，搞清楚是酸加入堿中，還是堿加入酸中； 其次看起點，起點可以看出酸性或堿性的強(qiáng)弱，這在判斷滴定終點時至關(guān)重要； 再次找滴定終點和pH＝7的中性點，判斷滴定終點的酸堿性，然后確定中性點(pH＝7)的位置； 最后分析其他的特殊點(如滴定一半點，過量一半點等)，分析酸、堿過量情況。 2．實例 以用0.100 0 molL－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL－1 HA溶液為例，其滴定曲線如圖。 關(guān)鍵點 離子濃度關(guān)系 點O 原點為HA的單一溶液，0.100 0 molL－1HA的pH＞1，說明是弱酸，c(HA)> c(H＋)>c(A－)>c(OH－) 點① 兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的HA和NaA，此時溶液pH<7，說明HA電離程度大于A－水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－) 點② 此時溶液pH＝7，溶液呈中性，酸沒有完全被反應(yīng)，c(A－)＝c(Na＋)>c(HA)> c(H＋)＝c(OH－) 點③ 此時兩者恰好反應(yīng)生成NaA，為弱酸強(qiáng)堿鹽溶液，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) 點③之后 此時NaOH過量或者遠(yuǎn)遠(yuǎn)過量，溶液顯堿性，可能出現(xiàn)c(Na＋)>c(A－)＞c(OH－)> c(H＋)，也可能出現(xiàn)c(Na＋)>c(OH－)＞c(A－)>c(H＋) 考點二　酸堿中和滴定的拓展應(yīng)用 (1)原理：以氧化劑(或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質(zhì)。 (2)試劑 ①常見的用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等； ②常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。 (3)指示劑：氧化還原滴定所用指示劑可歸納為三類： ①氧化還原指示劑； ②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán)； ③自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時，滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。 (4)實例 ①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理 2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 指示劑 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑 終點判斷 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點 ②Na2S2O3溶液滴定碘液 原理 2Na2S2O3＋I(xiàn)2===Na2S4O6＋2NaI 指示劑 用淀粉作指示劑 終點判斷 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明到達(dá)滴定終點 [對點練1]　過氧化氫是重要的氧化劑、還原劑。某化學(xué)興趣小組取一定量的過氧化氫溶液，準(zhǔn)確測定了過氧化氫的含量。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝? (1)移取10.00 mL密度為ρ gmL－1的過氧化氫溶液至250 mL ________(填儀器名稱)中，加水稀釋至刻度，搖勻。移取稀釋后的過氧化氫溶液25.00 mL至錐形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸餾水稀釋，作被測試樣。 (2)用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定被測試樣，其反應(yīng)的離子方程式如下，請?zhí)顚懴嚓P(guān)物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)及化學(xué)式。 (3)滴定時，將高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液注入________(填“酸式”或“堿式”)滴定管中。滴定到達(dá)終點的現(xiàn)象是________________________。 (4)重復(fù)滴定三次，平均耗用c molL－1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液V mL，則原過氧化氫溶液中過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為______。 (5)若滴定前滴定管尖嘴中有氣泡，滴定后氣泡消失，則測定結(jié)果________(填“偏高”“偏低”或“不變”)。 解析：(1)根據(jù)題意應(yīng)該選用容量瓶。(2)殘缺方程式配平首先應(yīng)確定缺什么，分析可知缺的是O2，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒，配平化學(xué)方程式。(3)由于高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液具有強(qiáng)氧化性，所以只能使用酸式滴定管。滴定到達(dá)終點的現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏胃咤i酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液呈淺紫紅色，且30秒內(nèi)不褪色。(4)根據(jù)配平的化學(xué)方程式計算出過氧化氫的量，最后計算出原過氧化氫溶液中過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%。(5)若滴定前滴定管尖嘴中有氣泡，滴定后氣泡消失，有一部分溶液占據(jù)了氣泡的體積，并沒有滴入錐形瓶，則測定結(jié)果偏高。 答案：(1)容量瓶　(2)2　5　6　2　8　5　O2↑ (3)酸式　當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏胃咤i酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液呈淺紫紅色，且30秒內(nèi)不褪色 (4)100%　(5)偏高 [對點練2]　中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)(GB27602011)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 gL－1。某興趣小組用圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對其含量進(jìn)行測定。 (1)儀器A的名稱是________，水通入A的進(jìn)口為______。 (2)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反 應(yīng)，其化學(xué)方程式為______________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)除去C中過量的H2O2，然后用0.090 0 molL－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時，應(yīng)選擇圖2中的________；若滴定終點時溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為________；若用50 mL滴定管進(jìn)行實驗，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積(填序號)________(①＝10 mL，②＝40 mL，③<10 mL，④>40 mL)。 (4)滴定至終點時，消耗NaOH溶液25.00 mL，該葡萄酒中SO2含量為________gL－1。 (5)該測定結(jié)果比實際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：(1)根據(jù)儀器的結(jié)構(gòu)特點，可知A為冷凝管或冷凝器，冷卻水下口進(jìn)上口出，水能夠充滿冷凝管，冷卻效果好。(2)SO2被H2O2氧化為H2SO4，其化學(xué)方程式為SO2＋H2O2===H2SO4。(3)盛放NaOH標(biāo)準(zhǔn)液，應(yīng)選擇堿性滴定管，滴定前用圖③方法排氣泡；滴定終點時溶液的pH＝8.8，在酚酞的變色范圍(8～10)內(nèi)；依據(jù)滴定管的結(jié)構(gòu)特點，0刻度在上，大刻度在下，且最下端尖嘴部位無刻度，因此液面在刻度“10”處，管內(nèi)液體體積大于40 mL。(4)n(NaOH)＝0.090 0 molL－10.025 L＝0.002 25 mol。根據(jù)反應(yīng)關(guān)系SO2～H2SO4～2NaOH，m(SO2)＝＝0.072 g，該葡萄酒中SO2的含量為＝0.24 gL－1。(5)造成測定結(jié)果比實際值偏高的原因是反應(yīng)過程中揮發(fā)出的鹽酸滴定時消耗了NaOH標(biāo)準(zhǔn)液，可使用難揮發(fā)的強(qiáng)酸代替鹽酸避免誤差的產(chǎn)生。 答案：(1)冷凝管或冷凝器　b (2)SO2＋H2O2===H2SO4 (3)③　酚酞?、? (4)0.24 (5)原因：鹽酸的揮發(fā)；改進(jìn)措施：用不揮發(fā)的強(qiáng)酸如硫酸代替鹽酸，或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對比實驗，排除鹽酸揮發(fā)的影響 概 念 沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl－、Br－、I－濃度 原 理 沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl－的含量時常以CrO為指示劑，這是因為AgCl比Ag2CrO4更難溶 [對點練3]　(2018全國卷Ⅲ)用0.100 molL－1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL－1 Cl－溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是(　　) A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10－10 B．曲線上各點的溶液滿足關(guān)系式c(Ag＋)c(Cl－)＝Ksp(AgCl) C．相同實驗條件下，若改為0.040 0 molL－1 Cl－，反應(yīng)終點c移到a D．相同實驗條件下，若改為0.050 0 molL－1 Br－，反應(yīng)終點c向b方向移動 解析：選C　由題圖可知，當(dāng)AgNO3溶液的體積為50.0 mL時，溶液中的c(Cl－)略小于10－8 molL－1，此時混合溶液中c(Ag＋)＝ ＝2.510－2 molL－1，故Ksp＝c(Ag＋)c(Cl－)≈2.510－210－8＝2.510－10，A項正確；因反應(yīng)過程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲線上的各點均滿足c(Ag＋)c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B項正確；根據(jù)Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，達(dá)到滴定終點時，消耗AgNO3溶液的體積為＝20.0 mL，C項錯誤；相同實驗條件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，當(dāng)?shù)渭酉嗟攘康腁g＋時，溶液中c(Br－)＜c(Cl－)，故反應(yīng)終點c向b方向移動，D項正確。 [對點練4]　(2017天津高考)用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I－)，實驗過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測溶液。 Ⅰ.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液 a．準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。 b．配制并標(biāo)定100 mL 0.100 0 molL－1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。 Ⅱ.滴定的主要步驟 a．取待測NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。 b．加入25.00 mL 0.100 0 molL－1AgNO3溶液(過量)，使I－完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。 c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。 d．用0.100 0 molL－1NH4SCN溶液滴定過量的Ag＋，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。 e．重復(fù)上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表： 實驗序號 1 2 3 消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL 10.24 10.02 9.98 f.數(shù)據(jù)處理。 回答下列問題： (1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有________________________________________________________________________。 (2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是______________________。 (3)滴定應(yīng)在pH<0.5的條件下進(jìn)行，其目的是__________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)b和c兩步操作是否可以顛倒________，說明理由_____________________________ ________________________________________________________________________。 (5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為________mL，測得c(I－)＝________molL－1。 (6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為________________。 (7)判斷下列操作對c(I－)測定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。 ①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)果________。 ②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測定結(jié)果________。 解析：(1)配制一定物質(zhì)的量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，除燒杯和玻璃棒外，還需用到的儀器有250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)AgNO3見光容易分解，因此需要保存在棕色試劑瓶中。(3)滴定實驗中用NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑，F(xiàn)e3＋容易發(fā)生水解，影響滴定終點判斷，因此控制pH<0.5，目的是抑制Fe3＋的水解。(4)Fe3＋能與I－發(fā)生氧化還原反應(yīng)：2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I(xiàn)2，因此b、c不能顛倒，否則指示劑耗盡，無法判斷滴定終點。(5)第1組數(shù)據(jù)誤差較大，舍去，取第2組、第3組實驗數(shù)據(jù)的平均值，消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為(10.02＋9.98)mL＝10.00 mL。根據(jù)滴定原理，則n(Ag＋)＝n(I－)＋n(SCN－)，故n(I－)＝n(Ag＋)－n(SCN－)＝0.025 L0.100 0 molL－1－0.01 L0.100 0 molL－1＝0.001 5 mol，則c(I－)＝＝0.060 0 molL－1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液之前，要先用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管。(7)①在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，若燒杯中溶液有少量濺出，配制的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏低，則滴定時消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，測得的c(I－)偏高。②滴定管0刻度在上，讀數(shù)時從上往下讀數(shù)，讀取體積偏小，計算所用NH4SCN的物質(zhì)的量偏低，測得的c(I－)偏高。 答案：(1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管　 (2)避免AgNO3見光分解　 (3)防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3＋的水解) (4)否(或不能)　若顛倒，F(xiàn)e3＋與I－反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點 (5)10.00　0.060 0　 (6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤洗 (7)①偏高?、谄?