2018-2019版高中化學 專題4 烴的衍生物 第一單元 鹵代烴學案 蘇教版選修5.doc

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第一單元　鹵代烴 [學習目標定位]　1.認識鹵代烴的組成和結(jié)構(gòu)特點，能根據(jù)不同的標準對鹵代烴進行分類。 2.通過對1溴丙烷性質(zhì)的學習掌握鹵代烴的性質(zhì)，認識消去反應的原理。3.知道鹵代烴在有機合成中的重要應用。 一、鹵代烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 1．鹵代烴的概念和分類 (1)概念 烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后形成的化合物。 (2)分類 2．鹵代烴對人類生活的影響 (1)鹵代烴的用途：制冷劑、滅火劑、有機溶劑、麻醉劑、合成有機物。 (2)鹵代烴對環(huán)境的危害 ①鹵代烴比較穩(wěn)定，在環(huán)境中不易被降解。 ②部分鹵代烴對大氣臭氧層有破壞作用。 3．物理性質(zhì) (1)除CH3Cl、CH3CH2Cl、CH2===CHCl常溫下是氣體外，其他大部分為液體，且密度比水大。 (2)難溶于水，易溶于乙醚、苯、環(huán)己烷等有機溶劑。 (3)互為同系物的鹵代烴沸點隨碳原子數(shù)增多而升高。 4．化學性質(zhì) (1)實驗探究 試管a中試劑 1溴丙烷和KOH醇溶液 1溴丙烷和KOH水溶液 實驗現(xiàn)象 試管b中收集到氣體，c中有淺黃色沉淀 試管b中無氣體產(chǎn)生，c中有淺黃色沉淀 結(jié)論 1溴丙烷發(fā)生消去反應 1溴丙烷發(fā)生水解反應 (2)消去反應 ①概念：在一定條件下從一個有機化合物分子中脫去一個或幾個小分子生成不飽和化合物(含雙鍵或叁鍵)的反應。 ②反應條件：與強堿的醇溶液共熱。 ③1溴丙烷發(fā)生消去反應的化學方程式為 CH3CH2CH2Br＋KOHCH3CH===CH2↑＋KBr＋H2O。 (3)水解反應 ①反應條件：與強堿的水溶液共熱。 ②1溴丙烷發(fā)生水解反應的化學方程式為 CH3CH2CH2Br＋KOHCH3CH2CH2OH＋KBr ③反應類型：取代反應。 鹵代烴的消去反應與水解反應的比較 反應類型 消去反應 水解(取代)反應 反應條件 NaOH醇溶液、加熱 NaOH水溶液、加熱 鹵代烴的斷鍵規(guī)律 結(jié)構(gòu)特點 與X相連的C的鄰位C上有H原子 含C—X鍵即可 產(chǎn)物特征 消去HX，引入碳碳雙鍵或碳碳叁鍵 在碳上引入—OH，生成含 —OH的有機物(醇) 例1　(2017南京六合高二期中)下列化合物中，既能發(fā)生水解反應，又能發(fā)生消去反應，且消去反應生成的烯烴只有一種的是(　　) A．CH3Br 答案　B 解析　題中所給的化合物都是鹵代烴，都能發(fā)生水解反應。能發(fā)生消去反應的有和，其中的消去反應的產(chǎn)物只有一種烯烴，的消去反應生成的烯烴有2種(2甲基1丁烯、2甲基2丁烯)。 【考點】鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴性質(zhì)的綜合考查 規(guī)律方法　鹵代烴消去反應的規(guī)律 (1)沒有鄰位碳原子的鹵代烴不能發(fā)生消去反應，如CH3Cl。 (2)鄰位碳原子上無氫原子的鹵代烴不能發(fā)生消去反應。 (3)有兩個鄰位且不對稱的碳原子上均有氫原子時，可得到不同產(chǎn)物。 (4)鹵代烴發(fā)生消去反應可生成炔烴。 二、鹵代烴中鹵素原子的檢驗 1．實驗原理 鹵代烴中的鹵素原子是以共價鍵與碳原子相結(jié)合的，在水中不能直接電離產(chǎn)生鹵素離子(X－)，更不可能與AgNO3 溶液反應，因此不能直接用AgNO3溶液來檢驗鹵代烴中的鹵族元素。而應先使其轉(zhuǎn)化成鹵素離子，再加稀硝酸酸化，最后加AgNO3溶液，根據(jù)產(chǎn)生沉淀的顏色檢驗。 2．實驗流程 　鹵代烴的檢驗 (1)實驗原理 R—X＋NaOHR—OH＋NaX HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3 根據(jù)沉淀(AgX)的顏色(白色、淺黃色、黃色)可確定鹵素原子(氯、溴、碘)。 (2)實驗主要問題 在加入硝酸銀溶液之前必須先加入硝酸進行酸化，防止硝酸銀與剩余氫氧化鈉反應干擾實驗現(xiàn)象。 例2　(2018揚州邗江中學期末)能夠鑒定氯乙烷中氯元素的存在的操作是(　　) A．在氯乙烷中直接加入AgNO3溶液 B．在氯乙烷中加蒸餾水，然后加入AgNO3溶液 C．在氯乙烷中加入NaOH溶液，加熱、冷卻后再酸化，然后加入AgNO3溶液 D．在氯乙烷中加入硫酸加熱后，然后加入AgNO3溶液 答案　C 解析　氯乙烷可以在氫氧化鈉水溶液中水解生成氯離子，也可以在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應生成氯離子，最后加入硝酸酸化，再加入硝酸銀，觀察是否有白色沉淀生成。 【考點】鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴中鹵素原子的檢驗方法 特別提醒　(1)鹵代烴不能電離出X－，必須轉(zhuǎn)化成X－，方可用AgNO3溶液來檢驗。 (2)將鹵代烴中的鹵素轉(zhuǎn)化為X－，可用鹵代烴的取代反應，也可用消去反應。 例3　某一氯代烷1.85 g，與足量NaOH水溶液混合加熱后用硝酸酸化，再加入足量的AgNO3溶液，生成白色沉淀2.87 g。 (1)寫出這種一氯代烷的各種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： ________________________________________________________________________。 (2)若此一氯代烷與足量NaOH水溶液共熱后，不經(jīng)硝酸酸化就加AgNO3溶液，出現(xiàn)的現(xiàn)象為________________________________________________________________________， 寫出有關的化學方程式______________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)能否用硝酸銀溶液直接與鹵代烷反應來鑒別鹵代烷？為什么？________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1) (2)將會產(chǎn)生褐色沉淀 AgNO3＋NaOH===AgOH↓＋NaNO3、 2AgOH===Ag2O＋H2O (3)不能，因鹵代烷中的鹵素均是以鹵原子的形式與碳原子結(jié)合的，不能與Ag＋反應 解析　AgCl的物質(zhì)的量為＝0.02 mol， 一氯代烷的相對分子質(zhì)量為＝92.5 gmol－1， 設其分子式為CnH2n＋1Cl，則12n＋2n＋1＋35.5＝92.5，n＝4，該鹵代烷為C4H9Cl。 三、鹵代烴在有機合成中的應用 鹵代烴的化學性質(zhì)比較活潑，能發(fā)生許多反應，例如取代反應、消去反應等，從而轉(zhuǎn)化成其他類型的化合物。因此，引入鹵原子常常是改變分子性能的第一步反應，在有機合成中起著重要的橋梁作用。 1．在烴分子中引入羥基 例如由乙烯制乙二醇，先用乙烯與氯氣發(fā)生加成反應制取1,2二氯乙烷，再用1,2二氯乙烷和氫氧化鈉溶液發(fā)生水解反應制得乙二醇。 2．在特定碳原子上引入鹵原子 例如由1溴丁烷制取1,2二溴丁烷，先由1溴丁烷發(fā)生消去反應得到1丁烯，再由1丁烯與溴加成得到1,2二溴丁烷。 3．改變某些官能團的位置 例如由1丁烯制取2丁烯，先由1丁烯與溴化氫加成得到2氯丁烷，再由2氯丁烷發(fā)生消去反應得到2丁烯。 4．增長碳鏈或構(gòu)成碳環(huán) 例如鹵代烴能與多種金屬作用，生成金屬有機化合物，其中格氏試劑是金屬有機化合物中最重要的一類化合物，是有機合成中非常重要的試劑之一，它是鹵代烴在乙醚的存在下與金屬鎂作用，生成的有機鎂化合物，再與活潑的鹵代烴反應，生成更長碳鏈的烴。 RX＋MgRMgX，CH2===CHCH2Cl＋RMgCl―→CH2===CHCH2R＋MgCl2。 例4　根據(jù)下面的反應路線及所給信息填空。 A (一氯環(huán)己烷) B (1)A的結(jié)構(gòu)簡式是________，名稱是________。 (2)①的反應類型是________________，③的反應類型是________。 (3)反應④的化學方程式是__________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1) 　環(huán)己烷　(2)取代反應　加成反應 (3) ＋2NaOH＋2NaBr＋2H2O 解析　由A可知，為A發(fā)生取代反應的產(chǎn)物，所以A為環(huán)己烷()，又分子中含有雙鍵，故可與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應而生成B，反應方程式為＋Br2―→，比較B與的結(jié)構(gòu)可知，B應發(fā)生消去反應而得到，化學方程式為＋2NaOH＋2NaBr＋2H2O。 【考點】鹵代烴在有機合成中的應用 【題點】鹵代烴性質(zhì)的綜合考查 例5　以溴乙烷為原料制備1,2二溴乙烷(反應條件略去)，方案中最合理的是(　　) A．CH3CH2Br―→CH3CH2OH―→CH2===CH2CH2BrCH2Br B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br C．CH3CH2Br―→CH2===CH2CH2BrCH3CH2BrCH2Br D．CH3CH2Br―→CH2===CH2CH2BrCH2Br 答案　D 解析　B中方案CH3CH2Br和Br2發(fā)生取代反應時可生成多種產(chǎn)物，不能保證只生成1,2二溴乙烷，不易分離；D中方案溴乙烷在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應生成乙烯，乙烯與溴發(fā)生加成反應生成1,2二溴乙烷，不存在其他副產(chǎn)物。 【考點】氯代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴的制備 規(guī)律方法　在有機合成中引入鹵素原子的方法 (1)不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應 如CH3—CH===CH2＋Br2―→CH3CHBrCH2Br。 (2)取代反應 如乙烷與Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl， 苯與Br2：＋Br2＋HBr； 在有機合成中引入鹵素原子或引入鹵素原子作中間產(chǎn)物，用加成反應而不用取代反應，因為光照下鹵代反應產(chǎn)物無法控制，得到的產(chǎn)品純度低。 巧記鹵代烴取代反應和消去反應的條件和產(chǎn)物：無醇(水溶液)則有醇(生成醇)，有醇(醇溶液)則無醇(產(chǎn)物中沒有醇)。 1．下列關于氟氯代烴的說法中，不正確的是(　　) A．氟氯代烴是一類含氟和氯的鹵代烴 B．氟氯代烴化學性質(zhì)穩(wěn)定，有劇毒 C．氟氯代烴大多數(shù)無色，無臭，無毒 D．在平流層，氟氯烴在紫外線照射下，分解產(chǎn)生氯原子可引發(fā)損耗O3的循環(huán)反應 答案　B 解析　氟氯代烴的化學性質(zhì)穩(wěn)定，對人體無傷害，可作為制冷劑，它是無臭味的、無毒的，當其進入臭氧層后，可以破壞O3。 【考點】鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 【題點】鹵代烴對人類生活的影響 2．(雙選)(2017如東高級中學高二期中)下列說法正確的是(　　) A．煤的干餾是化學變化 B．石油裂解的目的主要是為了得到更多的汽油 C．將CH3CH2Br與NaOH溶液共熱，冷卻后，取出上層水溶液加入AgNO3溶液，觀察現(xiàn)象判斷有機物中是否含有溴元素 D．能用水鑒別乙醇、甲苯和溴苯 答案　AD 解析　煤的干餾過程中有新物質(zhì)生成，屬于化學變化，A項正確；石油裂解的目的是為了獲得乙烯、丙烯、丁二烯、丁烯、乙炔等，B項錯誤；將CH3CH2Br與NaOH溶液共熱，冷卻后，取出上層水溶液，首先需要加入硝酸中和氫氧化鈉，再加入AgNO3溶液，C項錯誤；水與乙醇互溶，不分層，甲苯不溶于水，分層，油層在上層，溴苯不溶于水，分層，油層在下層，現(xiàn)象各不相同，可以鑒別，D項正確。 【考點】氯代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴性質(zhì)的綜合考查 3．下列物質(zhì)分別與NaOH的醇溶液共熱后，能發(fā)生消去反應，且生成物只有一種的是(　　) 答案　B 解析　能發(fā)生消去反應的鹵代烴，其結(jié)構(gòu)特點是有β碳原子(與鹵素原子相連碳原子的鄰位碳原子)，而且β碳原子上連有氫原子。C中無β碳原子，A中的β碳原子上沒有氫原子，所以A、C都不能發(fā)生消去反應；D中發(fā)生消去反應后可得到兩種烯烴：CH2===CH—CH2—CH3或CH3—CH===CH—CH3；B中發(fā)生消去反應后只得到。 【考點】消去反應 【題點】鹵代烴消去反應的結(jié)構(gòu)要求及產(chǎn)物判斷 4．下圖表示4溴環(huán)己烯所發(fā)生的4個不同反應，其中，產(chǎn)物只含有一種官能團的反應是(　　) A．①② B．②③ C．③④ D．①④ 答案　C 解析　與NaOH乙醇溶液共熱，發(fā)生消去反應后，所得產(chǎn)物中只含有碳碳雙鍵一種官能團；與HBr發(fā)生加成反應所得產(chǎn)物中只含一種官能團：—Br。 【考點】氯代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴性質(zhì)的綜合考查 5．根據(jù)下面的反應路線及所給信息，回答下列問題： (1)標準狀況下的氣態(tài)烴A 11.2 L在氧氣中充分燃燒可以產(chǎn)生88 g CO2和45 g H2O，則A的分子式是__________________________________________________________。 (2)B和C均為一氯代烴，它們的名稱(系統(tǒng)命名)分別為 ________________________________________________________________________。 (3)D的結(jié)構(gòu)簡式為________________，D中碳原子是否都處于同一平面？________。 (4)E的一個同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是_______________________________________。 (5)①②③的反應類型依次是_____________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)寫出②③反應的化學方程式：_____________________________________________ ________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。 答案　(1)C4H10 (2)2甲基1氯丙烷和2甲基2氯丙烷(可互換) (3) 　是 (4) (答案合理即可) (5)消去反應、加成反應、取代反應(或水解反應) (6) +2NaBr 解析　(1)88 g CO2為2 mol,45 g H2O為2.5 mol，標準狀況下的氣態(tài)烴A 11.2 L，即為0.5 mol，所以1分子烴A中含碳原子數(shù)為4，氫原子數(shù)為10，則化學式為C4H10。 (2)C4H10存在正丁烷和異丁烷兩種，但從框圖上看，A與Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應時有兩種產(chǎn)物，且在NaOH醇溶液作用下的產(chǎn)物只有一種，則A只能是異丁烷，取代后的產(chǎn)物為2甲基1氯丙烷和2甲基2氯丙烷。(3)B、C發(fā)生消去反應后生成2甲基丙烯，在Br2的CCl4溶液中發(fā)生加成反應，生成E：，再在NaOH的水溶液中水解生成F：，從而順利解答第(4)～(6)問。 【考點】氯代烴在有機合成中的應用 【題點】鹵代烴性質(zhì)的綜合考查 [對點訓練] 題組一　鹵代烴的組成與物理性質(zhì) 1．下列關于鹵代烴的敘述中正確的是(　　) A．所有鹵代烴都是難溶于水，密度比水小的液體 B．所有鹵代烴在適當條件下都能發(fā)生消去反應 C．所有鹵代烴都含有鹵素原子 D．所有鹵代烴都是通過取代反應制得的 答案　C 解析　有的鹵代烴是氣體，有的密度比水大，如CCl4；有的鹵代烴不能發(fā)生消去反應，如CH3Cl；有的鹵代烴可以通過加成制得。 【考點】鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴中性質(zhì)的綜合考查 2．下表為部分一氯代烷的結(jié)構(gòu)簡式和一些性質(zhì)數(shù)據(jù)，下列對表中物質(zhì)與數(shù)據(jù)的分析歸納錯誤的是(　　) 序號 結(jié)構(gòu)簡式 沸點/℃ 相對密度 ① CH3Cl －24.2 0.915 9 ② CH3CH2Cl 12.3 0.897 8 ③ CH3CH2CH2Cl 46.6 0.890 9 ④ CH3CHClCH3 35.7 0.861 7 ⑤ CH3CH2CH2CH2Cl 78.44 0.886 2 ⑥ CH3CH2CHClCH3 68.2 0.873 2 ⑦ (CH3)3CCl 52 0.842 0 A.物質(zhì)①②③⑤可互相稱為同系物 B．一氯代烷同分異構(gòu)體的沸點隨著支鏈的增多而升高 C．一氯代烷的沸點隨著碳原子數(shù)的增多而趨于升高 D．一氯代烷的相對密度隨著碳原子數(shù)的增多而趨于減小 答案　B 解析　一氯代烷同分異構(gòu)體的沸點隨著支鏈的增多而降低。 【考點】鹵代烴的物理性質(zhì)與應用 【題點】鹵代烴的物理性質(zhì) 題組二　鹵代烴的化學性質(zhì) 3．(2017南京外國語學校高二期中)有機物CH3CH===CHCl可發(fā)生的反應：①取代反應　②加成反應?、巯シ磻、苁逛逅噬、菔顾嵝愿咤i酸鉀溶液褪色?、夼cAgNO3溶液反應得到白色沉淀?、呔酆戏磻?，正確的是(　　) A．只有⑥不能發(fā)生 B．只有⑦不能發(fā)生 C．只有②不能發(fā)生 D．以上反應均可發(fā)生 答案　A 解析　對于有機物CH3CH===CHCl，其中含有的官能團為碳碳雙鍵(能發(fā)生加成、聚合反應、使溴水褪色、使酸性高錳酸鉀溶液褪色)和氯原子(能發(fā)生取代、消去反應)，所以只有⑥不能發(fā)生，原因在于該有機物不溶于水，也無法電離出氯離子，不能得到氯化銀的白色沉淀。 【考點】鹵代烴的結(jié)構(gòu)；鹵代烴的物理性質(zhì)及應用 【題點】鹵代烴的組成與結(jié)構(gòu)；鹵代烴的物理性質(zhì) 4．溴乙烷與氫氧化鉀的溶液共熱，既可生成乙烯又可生成乙醇，其條件區(qū)別是(　　) A．生成乙烯的是熱的氫氧化鉀的水溶液 B．生成乙醇的是熱的氫氧化鉀的水溶液 C．生成乙烯的是在170 ℃下進行的 D．生成乙醇的是熱的氫氧化鉀的醇溶液 答案　B 解析　溴乙烷與氫氧化鉀的醇溶液共熱反應生成乙烯，與氫氧化鉀的水溶液共熱反應生成乙醇；乙醇與濃硫酸在170 ℃下反應生成乙烯。 【考點】鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴水解反應與消去反應的比較 5．鹵代烴R—CH2—CH2—X中存在的化學鍵如圖所示，則下列說法正確的是(　　) A．發(fā)生水解反應時，被破壞的鍵是④ B．發(fā)生消去反應時，被破壞的鍵是①和② C．發(fā)生水解反應時，被破壞的鍵是①和④ D．發(fā)生消去反應時，被破壞的鍵是①和③ 答案　D 解析　鹵代烴R—CH2—CH2—X發(fā)生水解反應生成醇，則只斷裂C—X鍵，發(fā)生消去反應，斷裂C—X鍵和鄰位C上的C—H鍵。 【考點】鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴水解反應與消去反應的比較 6．(2017泰州中學高二期中)某有機物結(jié)構(gòu)簡式為，下列敘述不正確的是(　　) A．1 mol 該有機物在加熱和催化劑作用下，最多能和4 mol H2反應 B．該有機物能使溴水褪色，也能使酸性KMnO4溶液褪色 C．該有機物遇硝酸銀溶液產(chǎn)生白色沉淀 D．該有機物在一定條件下能發(fā)生消去反應或取代反應 答案　C 解析　苯環(huán)、碳碳雙鍵可與氫氣發(fā)生加成反應，則1 mol該有機物在加熱和催化劑作用下，最多能和4 mol H2反應，A項正確；含碳碳雙鍵，則該有機物能使溴水褪色也能使酸性KMnO4溶液褪色，B項正確；含—Cl，但不能電離出氯離子，遇硝酸銀溶液不能產(chǎn)生白色沉淀，C項錯誤；含—Cl，且與—Cl相連C的鄰位C上有H，可發(fā)生消去反應，也可在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應，D項正確。 【考點】鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴性質(zhì)的綜合考查 7．為探究一溴環(huán)己烷()與NaOH的醇溶液共熱發(fā)生的是水解反應還是消去反應，甲、乙、丙三位同學分別設計如下三種實驗方案，其中正確的是 (　　) 甲：向反應混合液中滴入稀硝酸中和NaOH，然后再滴入AgNO3溶液，若有淺黃色沉淀生成則可證明發(fā)生了消去反應。 乙：向反應混合液中滴入溴水，若溶液顏色很快褪去，則可證明發(fā)生了消去反應。 丙：向反應混合液中滴入酸性KMnO4溶液，若溶液顏色變淺，則可證明發(fā)生了消去反應。 A．甲 B．乙 C．丙 D．都不正確 答案　D 解析　一溴環(huán)己烷無論發(fā)生水解反應還是消去反應，都能產(chǎn)生Br－，甲不正確；Br2不僅能與烯烴發(fā)生加成反應而使溴水顏色褪去，也能與NaOH溶液反應而使顏色褪去，乙也不正確；一溴環(huán)己烷發(fā)生消去反應生成的烯烴能使酸性KMnO4溶液紫色變淺或褪去，發(fā)生水解反應生成的醇也會還原酸性KMnO4溶液而使溶液紫色變淺或褪去，丙也不正確；可行的實驗方案是：先向混合液中加入足量的稀硫酸中和過量的堿，再滴入溴水，如果溴水顏色很快褪去，說明有烯烴生成，即可證明發(fā)生了消去反應。 【考點】鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴水解反應與消去反應的比較 8．化合物X的分子式為C5H11Cl，用NaOH的醇溶液處理X，可得分子式為C5H10的兩種產(chǎn)物Y、Z，Y、Z經(jīng)催化加氫后都可得到2甲基丁烷。若將化合物X用NaOH的水溶液處理，則所得有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可能是(　　) A．CH3CH2CH2CH2CH2OH 答案　B 解析　X與NaOH的醇溶液發(fā)生反應生成Y、Z的過程中有機物的碳架結(jié)構(gòu)未變；由2甲基丁烷的結(jié)構(gòu)可推知X的碳架結(jié)構(gòu)為，其連接Cl原子的相鄰碳原子上都有氫原子且氫原子的化學環(huán)境不同。從而推知有機物X的結(jié)構(gòu)簡式為或，則化合物X用NaOH的水溶液處理可得到或，故選B。 【考點】鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴性質(zhì)的綜合考查 題組三　鹵代烴中鹵素原子的檢驗 9．要檢驗溴乙烷中的溴元素，正確的實驗方法是(　　) A．加入氯水振蕩，觀察水層是否有紅棕色出現(xiàn) B．滴入AgNO3溶液，再加入稀鹽酸使溶液呈酸性，觀察有無淺黃色沉淀生成 C．加入NaOH溶液共熱，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，觀察有無淺黃色沉淀生成 D．加入NaOH溶液共熱，冷卻后加入AgNO3溶液，觀察有無淺黃色沉淀生成 答案　C 解析　A、B選項所加的氯水和AgNO3溶液不能與溴乙烷反應；D選項加NaOH溶液共熱，發(fā)生水解反應后溶液呈堿性，直接加AgNO3溶液會生成Ag2O沉淀而干擾實驗；C選項用稀硝酸中和過量的堿，再加AgNO3溶液，如有淺黃色沉淀生成，則含有溴元素。 【考點】鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴中鹵素原子的檢驗方法 10．為鑒定鹵代烴中所含鹵素原子，現(xiàn)有下列實驗操作步驟：①加入AgNO3溶液；②加入少許鹵代烴試樣；③加熱；④加入5 mL 4 molL－1 NaOH溶液；⑤加入5 mL 4 molL－1 HNO3溶液。正確的順序是(　　) A．②④③① B．②③① C．②④③⑤① D．②⑤③① 答案　C 解析　鑒定鹵代烴中所含鹵素原子時，可先使鹵代烴水解生成相應的鹵素離子，再加入HNO3溶液中和NaOH，最后加入AgNO3溶液檢驗鹵素離子。 【考點】鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴中鹵素原子的檢驗方法 題組四　有機物中鹵原子的引入與消去 11．烴分子中的氫原子被鹵素原子取代的產(chǎn)物稱為鹵代烴，鹵代烴的制備有多種方法，下列鹵代烴不適合由相應的烴經(jīng)鹵代反應制得的是(　　) 答案　C 解析　可以由環(huán)己烷取代制得；可以由2,2二甲基丙烷取代得到；2甲基丙烷中存在2種化學環(huán)境不同的H，一氯代物存在同分異構(gòu)體，故不適合由相應的烴經(jīng)鹵代反應制得；可以由2,2,3,3四甲基丁烷制得。 【考點】鹵代烴在有機合成中的應用 【題點】鹵代烴的制備 12．由2氯丙烷制取少量的1,2丙二醇時，需要經(jīng)過下列哪幾步反應(　　) A．加成→消去→取代 B．消去→加成→水解 C．取代→消去→加成 D．消去→加成→消去 答案　B 解析　由2氯丙烷制1,2丙二醇，需先發(fā)生消去反應制得丙烯：＋NaCl＋H2O，再由丙烯與Br2加成生成1,2二溴丙烷CH3CH===CH2＋Br2―→，最后由1,2二溴丙烷水解得到產(chǎn)物1,2丙二醇：＋2NaBr。 【考點】鹵代烴在有機合成中的應用 【題點】鹵代烴性質(zhì)的綜合考查 [綜合強化] 13．(2018鎮(zhèn)江丹陽六中高二期末)石油裂化可得到有機物(CH3)2C===C(CH3)2(以下用A表示)。 (1)A的系統(tǒng)命名為______________；A在通常狀況下呈__________(填“氣”“液”或“固”)態(tài)，其中因為A含有某種官能團可使溴水褪色，請寫出相關的化學方程式________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)A與Br2的加成產(chǎn)物B與NaOH的乙醇溶液共熱可生成二烯烴C，則C的結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________________________________； B生成C的反應類型為____________。 (3)C與一定量Br2反應可能生成D、E和G，而D與HBr的加成產(chǎn)物只有F，則F的結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________________________________。 答案　(1)2,3二甲基2丁烯　液 (CH3)2C==C(CH3)2＋Br2 ―→(CH3)2CBrCBr(CH3)2 (2) 　消去反應 (3) 解析　(1)含有碳碳雙鍵的最長的鏈含4個C，碳碳雙鍵處于2、3號C中間，2、3號C上有2個甲基，A的系統(tǒng)命名為2,3二甲基2丁烯，A屬于含有6個碳原子的烴，常溫下為液體，A中含有碳碳雙鍵，能夠與溴水發(fā)生加成反應，反應的方程式為(CH3)2C==C(CH3)2＋Br2―→(CH3)2CBrCBr(CH3)2。 (2)B為(CH3)2CBrCBr(CH3)2，溴代烴與NaOH的乙醇溶液共熱可生成二烯烴，為消去反應，生成C為。 (3)C與一定量Br2反應可能生成D、E和G，而D與HBr的加成產(chǎn)物只有F，說明D結(jié)構(gòu)對稱，則C發(fā)生1,4加成生成D，則F為。 【考點】鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴性質(zhì)的綜合考查 14．(1)化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應合成： 已知： 反應1的試劑與條件為________；反應2的化學方程式為________________________________________________________________________。 (2)下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線： 其中，反應①的產(chǎn)物名稱是____________，反應②的反應試劑和反應條件是________________，反應③的反應類型是________。 答案　(1)Cl2、光照(答案合理即可) (2)氯代環(huán)戊烷　氫氧化鈉的乙醇溶液，加熱　加成反應 解析　(1)結(jié)合流程聯(lián)想“烴→鹵代烴→醇→醛(酮)”，可知反應1的試劑是鹵素單質(zhì)，條件是光照；反應2是鹵代烴的水解反應。 (2)環(huán)戊烷與Cl2發(fā)生取代反應(①)，生成氯代環(huán)戊烷，再發(fā)生消去反應(②)生成環(huán)戊烯。環(huán)戊烯與Br2發(fā)生加成反應(③)，生成1,2二溴環(huán)戊烷，再發(fā)生消去反應生成環(huán)戊二烯。 【考點】鹵代烴在有機合成中的應用 【題點】鹵代烴性質(zhì)的綜合考查 15．1 mol某芳香烴A充分燃燒后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為。該烴A在不同條件下能發(fā)生如下所示的一系列變化： (1)A的化學式：________，A的結(jié)構(gòu)簡式____________________________。 (2)上述反應中，①是________反應，⑦是________反應(填反應類型)。 (3)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式： C______________________，D____________________， E______________________，H____________________。 (4)寫出DF反應的化學方程式：________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)C8H8　 (2)加成　酯化(取代) (3) (4) ＋NaBr 解析　1 mol烴A完全燃燒得8 mol CO2和4 mol H2O，則A的分子式為C8H8，①發(fā)生的是加成反應，反應②是從分子B中消去2分子HBr，③是在E中加入2分子Br2。則A為，B為，E為， C為，D為， F為，H為。 【考點】鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合考查 【題點】鹵代烴性質(zhì)的綜合考查